氰酸酯膠黏劑以其優(yōu)異的介電性能、耐濕熱性能和耐高溫性能在國(guó)外被廣泛用于航天、航空和電子領(lǐng)域,尤其是將其用于雷達(dá)天線罩、微波武器、隱身材料等先進(jìn)武器的制造。從以下三個(gè)方面對(duì)氰酸酯樹(shù)脂及其膠黏劑的研究做了簡(jiǎn)要的概述:(l)氰酸酯樹(shù)脂的特性、種類、聚合反應(yīng)機(jī)理、產(chǎn)品及應(yīng)用;(2)四種增韌氰酸酯樹(shù)脂的法,著重介紹了橡膠彈性體、熱塑性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂(環(huán)氧、雙馬來(lái)酰亞胺等)的改性效果;(3)國(guó)外氰酸酯膠黏劑的最新進(jìn)展和系列化產(chǎn)品的性能介紹。
氰酸酯膠黏劑是近年來(lái)人們?nèi)找骊P(guān)注的高性能膠黏劑之一。它具有優(yōu)異的耐濕熱穩(wěn)定性、寬頻介電性能及耐高溫等特性,在國(guó)外已成功應(yīng)用于雷達(dá)天線罩、微波武器、高透波介電涂層、隱身材料等先進(jìn)武器的制造。國(guó)內(nèi)氰酸酯膠黏劑的研究尚處于實(shí)驗(yàn)室階段。本文著重介紹了國(guó)外在氰酸酯樹(shù)脂改性和氰酸酯膠黏劑研究方面的概況。
氰酸酯樹(shù)脂(cyanate ester resin,簡(jiǎn)稱CE)于1972年在德國(guó)B ayer公司開(kāi)發(fā)成功,由于該樹(shù)脂具有優(yōu)異的電絕緣性能(尤其是介電性能)、低吸濕率、高耐熱性、良好的工藝性能等而受到廣泛的關(guān)注,成為繼環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰亞胺、雙馬來(lái)酰亞胺后又一高性能復(fù)合材料樹(shù)脂基體。氰酸酯樹(shù)脂結(jié)構(gòu)通式可用NCO -R- OCN表示,但由于脂肪族氰酸酯在加熱條件下很容易發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)生成異氰酸酯,目前商品化的氰酸酯產(chǎn)品均為芳香族氰酸酯。
表1所列為幾種商品化的氰酸酯。
氰酸酯在常溫下多為固態(tài)或半固態(tài)物質(zhì),熔點(diǎn)和熔融黏度較低,與增強(qiáng)纖維有良好的浸潤(rùn)性、涂覆性及流變特性,可通過(guò)無(wú)溶劑浸漬技術(shù)加工結(jié)構(gòu)復(fù)合材料。氰酸酯可溶于常用的溶劑c如丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃等),能與許多樹(shù)脂形成相容性良好的共混物,在注塑、模壓、纏繞、樹(shù)脂傳遞模塑等多種成型工藝上得到應(yīng)用。另外,氰酸酯對(duì)金屬有著極好的粘接性,主要是因?yàn)樗芘c金屬表面的羥基等基團(tuán)形成化學(xué)鍵,并與金屬離子形成絡(luò)合物。
氰酸酯在加熱和催化劑作用下可形成含有三嗪環(huán)的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這種反應(yīng)的基本持征是氰酸酯基的環(huán)化三聚反應(yīng),所用催化劑為過(guò)渡金屬離子,共催化劑為含有活潑氫的化合物。過(guò)渡金屬離子由其有機(jī)鹽提供,常用的有乙酰丙酮(或環(huán)烷酸)的鋅鹽、銅鹽、鈷鹽、錳鹽等,常用的共催化劑為壬基苯酚,酚的作用是通過(guò)質(zhì)子的轉(zhuǎn)移促進(jìn)閉環(huán)反應(yīng)。圖1所示是氰酸酯在金屬鹽和酚催化下的聚合反應(yīng)機(jī)。
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