聚酯纖維與其他纖維混紡織物中的禁用偶氮染料，以現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)方法檢測，由于使用的標(biāo)準(zhǔn)不同其含量將被分開表示，所以結(jié)果不能全面地代表織物中的禁用偶氮染料。本文通過對織物的連續(xù)處理，使其中的染料均被分解，所得結(jié)果更加接近真值，而且操作簡單，降低了成本，減少了工作量。

       偶氮染料是指分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮基團(tuán)（―N＝N―），且與其連接部分至少含有一個芳香族結(jié)構(gòu)的染料[1]。它具有價格低廉、色譜齊全、上染率高等優(yōu)點，因此在染整行業(yè)中廣泛應(yīng)用。但是某些偶氮染料在與人體的長期接觸中能被皮膚吸收并分解，分解出的致癌芳香胺會使人體的DNA發(fā)生結(jié)構(gòu)和功能上的變化，最終引起人體病變和誘發(fā)癌癥[2,3]。鑒于這類偶氮染料的巨大危害，自1994年7月15日德國政府頒布禁用部分染料法令以來，這類偶氮染料已被許多國家和國際組織立法禁止使用[4,5]。目前對于紡織品中禁用偶氮染料的檢測方法主要有EN 14362-1:2003[6]、EN 14362-2:2003[7]、GB/T 17592―2006[8]和GB/T 23344―2009[9]等。對于與聚酯混紡的紡織品，歐盟標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定兩種方法均要做，雖然可以對被檢織物進(jìn)行全面檢驗但是數(shù)據(jù)不能代表織物分解的芳香胺量的真實值；而我國國家標(biāo)準(zhǔn)中沒有明確提及此類產(chǎn)品是應(yīng)該采用一般方法還是需要抽提剝色，目前國內(nèi)一些實驗室的做法是通過所檢紡織品聚酯含量的多少進(jìn)行方法的選擇，這種做法既不能對被檢織物進(jìn)行全面檢驗，所得結(jié)果也不能代表織物分解的芳香胺量的真實值。

　　本文通過對方法的改進(jìn)，使其適合聚酯混紡紡織品中禁用偶氮染料的檢測，既做到全面檢驗，所得結(jié)果又能代表織物分解的芳香胺量。
　　
　　1 試驗部分
　　1.1 試驗儀器
　　6890N/5975C型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國安捷倫）；BS210S型電子天平（北京賽多利斯天平有限公司）；H.H.S4型數(shù)顯式電熱恒溫水浴鍋（滬粵科學(xué)儀器廠）；2150TH型超聲波清洗器（上海安譜科學(xué)儀器有限公司）；RE-2000A型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（上海亞榮生化儀器廠）；SH2-Ⅲ型循環(huán)水真空泵（上海亞榮生化儀器廠）；硅藻土液液萃取柱（迪馬科技）；HBC-24染色小樣機(jī)（廣東省佛山市順德區(qū)容桂薈寶染整機(jī)械廠）；TC-15電熱套（海寧市華星儀器廠）。
　　1.2 試驗試劑
　　叔丁基甲醚（色譜純，美國Tedia Company）；二甲苯（分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；甲醇（一級色譜純，天津市四友精細(xì)化學(xué)品有限公司）；檸檬酸鈉緩沖液（0.06mol/L，pH=6.0）；連二亞硫酸鈉溶液（200g/L，現(xiàn)配現(xiàn)用）；氯化鈉（分析純，上海試四赫維化工有限公司）；氫氧化鈉溶液（20g/L）；芳香胺標(biāo)準(zhǔn)品（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH）。
　　1.3 試驗方法
　　1.3.1 樣品制備
　　取有代表性的樣品，剪成合適大小后，從中稱取1 g（精確到0.01 g），用無色紗線扎緊后放入萃取裝置中，加入25 mL二甲苯抽提45 min，抽提液冷卻后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（60℃）中低真空旋轉(zhuǎn)蒸至近干，殘余物用2mL甲醇溶解并轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中，將抽提后的樣品剪成5 mm×5 mm的小片，一并放入反應(yīng)器中。
　　由于聚丙烯類纖維會被二甲苯溶解[10]，故本方法不適合含有聚丙烯類纖維的紡織品。
　　1.3.2 還原裂解
　　向反應(yīng)器中加入15 mL已預(yù)熱到（70±2）℃的檸檬酸鈉緩沖液，將反應(yīng)器密閉并用力振搖使試樣浸潤，將反應(yīng)器置于超聲波清洗器（70℃，40 KHz）中30 min，使織物充分潤濕。向反應(yīng)器中加入3 mL連二亞硫酸鈉溶液，立即密閉反應(yīng)器并振搖，將反應(yīng)器放入70℃的水浴中保溫30min，取出后2min內(nèi)冷卻至室溫。
　　1.3.3 萃取與濃縮
　　將萃取液倒入硅藻土液液萃取柱中，自由吸附15 min后，用4×20 mL叔丁基甲醚分4次洗提反應(yīng)器中樣品，洗提液一并倒入萃取柱中，控制流速（整個過程控制在40min~50min），收集叔丁基甲醚提取液到圓底燒瓶中。將圓底燒瓶置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（50℃）中，低真空下濃縮至近1mL，再用緩氮氣吹掃叔丁基甲醚至近干。向濃縮后的樣品中加入2 mL甲醇溶液溶解殘留物，該溶液用于GC-MSD分析。
　　1.4 分析條件
　　1.4.1 氣相色譜條件
　　Agilent DB-5 MS色譜柱（30m×0.25mm×0.25μm）；進(jìn)樣口溫度：250℃；傳輸線溫度：280℃；升溫程序：60℃（1 min）15℃/min 150℃（3 min）20℃/min 200℃（1 min）15℃/min 230℃（2 min）10℃/min 260℃（4 min），后運(yùn)行280℃（3 min）；載氣：氦氣（純度＞99，999%），流速：1.0 mL/min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量：1μL。
　　1.4.2 質(zhì)譜條件
　　離子源：EI（電子電離源）；電離電壓：70 eV；離子源溫度：230℃；四級桿溫度：150℃；掃描方式：全掃描；質(zhì)量掃描范圍：50 amu～500 amu。
　　1.5 計算
　　本方法采用外標(biāo)法定量，結(jié)果按公式（1）計算
　　
　　 （1）
　　
　　式中：
　　Xi――試樣中芳香胺i的含量，mg/kg；
　　Ai――樣液中芳香胺i的峰面積；
　　ci――標(biāo)準(zhǔn)溶液中芳香胺i的濃度，mg/L；
　　V――樣液的最終體積，mL；
　　Ais――標(biāo)準(zhǔn)溶液中芳香胺i的峰面積；
　　m――試樣質(zhì)量，g。
　　
　　2 試驗結(jié)果與討論
　　由于樣品難以集齊，故選取本實驗室常檢出的對氯苯胺、聯(lián)苯胺和3,3-二甲氧基聯(lián)苯胺為代表進(jìn)行試驗。
　　由于4-氨基偶氮苯的檢測方法有所不同[9]，故本文所介紹的方法不適用于4-氨基偶氮苯的測定。
　　2.1 聚酯織物試驗
　　稱取100%聚酯纖維的同一樣品兩份，一份按照標(biāo)準(zhǔn)EN 14362-1:2003進(jìn)行試驗，另一份按照標(biāo)準(zhǔn)EN 14362-2:2003進(jìn)行試驗。結(jié)果見表1。
　　由以上數(shù)據(jù)可知：聚酯纖維樣品不經(jīng)過預(yù)處理很難將其中的芳香胺分解出來，甚至不會被分解出。
　　2.2 非聚酯織物試驗
　　稱取不含聚酯纖維的同一樣品兩份：一份按照標(biāo)準(zhǔn)EN 14362-1:2003進(jìn)行試驗，另一份按照標(biāo)準(zhǔn)EN 14362-2:2003進(jìn)行試驗，結(jié)果見表2。
　　試驗樣品纖維成分包括：棉、粘膠纖維、桑蠶絲、錦綸、氨綸、羊毛和腈綸，既有單組分織物又有混紡織物。
　　由以上試驗可知：非聚酯纖維樣品經(jīng)二甲苯抽提后，其抽提液不能把樣品中的染料剝離，樣品中的芳香胺不能被完全分解出甚至不能分解。
　　2.3 聚酯混紡織物試驗
　　稱取可分解芳香胺量已知的聚酯纖維試樣和非聚酯纖維試樣，按一定比例混合，分別按照EN 14362-1:2003、EN 14362-2:2003和本文所介紹的方法（以下簡稱本法）進(jìn)行試驗，試驗結(jié)果見表3。
　　由以上試驗數(shù)據(jù)可知：檢測聚酯纖維與其他纖維混紡的樣品時，僅使用一種方法檢驗，會導(dǎo)致某些芳香胺檢測不出或某些芳香胺的檢出量比實際值低；當(dāng)聚酯纖維和其他纖維中染料可分解為相同的芳香胺時，其結(jié)果不單純是標(biāo)準(zhǔn)中所提供的兩種方法的加和，加和結(jié)果往往比實際值大。這是由于在進(jìn)行試驗時，有部分染料既在EN 14362-1:2003的試驗中分解又在EN 14362-2:2003的試驗中分解，加和結(jié)果變大。     　　
　　3 結(jié)論
　　使用本文所介紹的檢測聚酯纖維混紡織物中可分解芳香胺的方法，不僅全面地檢測了試樣中的染料，而且操作簡單，減少了工作量，降低了成本，檢測結(jié)果也更加準(zhǔn)確地反映了樣品中禁用偶氮染料的含量。