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酚醛樹脂與熱塑性樹脂的共混研究進(jìn)展

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-06-10  瀏覽次數(shù):44

       綜述了酚醛樹脂與熱塑性樹脂共混研究的最新進(jìn)展。介紹了熱塑性樹脂增韌酚醛樹脂的相容性和相行為。酚醛樹脂改性熱塑性樹脂,提高熱塑性樹脂的力學(xué)性能和阻燃性,以及利用酚醛樹脂的活性基團(tuán)改善不相容熱塑性樹脂共混體系的相容性的研究進(jìn)展。

       酚醛樹脂( PF)是世界上最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的合成樹脂,從酚醛樹脂開始大規(guī)模生產(chǎn)并制成產(chǎn)品,它一直以耐熱、難燃、電氣絕緣性能、機(jī)械性能、耐高溫蠕變性能和尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)在復(fù)合材料、膠黏劑、涂料、纖維和泡沫塑料等多個(gè)領(lǐng)域應(yīng)用,而在航空航天及其他尖端技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用尤其引人注目。但酚醛樹脂固化后交聯(lián)密度高,存在內(nèi)應(yīng)力大、質(zhì)脆、耐沖擊性差、表面能高等不足,在很大程度上限制了它在某些高技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用。隨著工業(yè)的不斷發(fā)展,為提高酚醛樹脂的性能,擴(kuò)大其適用范圍,國內(nèi)外酚醛樹脂行業(yè)及塑料行業(yè)對(duì)酚醛樹脂改性開展了大量的研究工作,尤其從20世紀(jì)80年代開始,各國政府在建筑、運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域?qū)?a href="http:///mall/" target="_blank">材料提出嚴(yán)格的阻燃、低火焰或低發(fā)煙、低毒等要求,這些要求使酚醛樹脂比環(huán)氧樹脂和不飽和聚酯等熱固性樹脂及一些熱塑性樹脂更具有競(jìng)爭性而受到重視。

       近年來,各種互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN)技術(shù)、動(dòng)態(tài)硫化技術(shù)、反應(yīng)擠出技術(shù)、分子復(fù)合技術(shù)、納米技術(shù)等共混技術(shù)的發(fā)展使共混技術(shù)研究邁上了一個(gè)新的臺(tái)階。酚醛樹脂與熱塑性樹脂的共混研究是今年來共混研究的一個(gè)熱點(diǎn),其研究主要包括熱塑性樹脂增韌酚醛樹脂和酚醛樹脂對(duì)熱塑性樹脂的改性兩方面。文章重點(diǎn)介紹此方面的國內(nèi)外報(bào)道。

1  熱塑性樹脂增韌酚醛樹脂

        通過控制不同酚與醛的物質(zhì)量的比及酚的官能度,以及催化劑的類型(酸性或堿性),可制得不同性質(zhì)和用途的熱塑性酚醛樹脂( Novolac)和熱固性酚醛樹脂( Resol)。熱固性酚醛樹脂是一種含有可進(jìn)一步反應(yīng)的羥甲基活性基團(tuán)的樹脂,該樹脂在加熱或在酸性條件下就可交聯(lián)固化生成不熔、不溶的共混物。而熱塑性酚醛樹脂本身是穩(wěn)定的,未固化前是一種低聚物,需要借助固化劑才能進(jìn)行固化反應(yīng),形成體型結(jié)構(gòu)。從提高抗沖擊韌性角度出發(fā),熱塑性酚醛較熱固性酚醛有利,因?yàn)榭赏ㄟ^控制固化劑的用量控制固化樹脂的交聯(lián)。常用的固化劑有六次甲基四胺,多聚甲醛和三羥甲基等。六次甲基四胺固化劑有很多優(yōu)點(diǎn):固化速度快、模壓周期短、制件在高溫下有較好的剛度、出模翹曲度最小等。

       橡膠類彈性體雖然可以提高酚醛樹脂的韌性,然而橡膠彈性體的加入,同時(shí)會(huì)使耐熱性和彈性模量降低。所以20世紀(jì)80年代出現(xiàn)了用一些高性能的熱塑性樹脂來增韌酚醛樹脂,一般采用的是溶解度參數(shù)( SP)7 -15的熱塑性樹脂與酚醛樹脂共混,因與酚醛樹脂有良好的混容性,同時(shí)具有韌性好、模量和耐熱性高等特點(diǎn),在酚醛樹脂基體中加入一定量的這類熱塑性樹脂,不僅能改進(jìn)酚醛樹脂的韌性,而且不降低其剛度和耐熱性。強(qiáng)韌性熱塑性樹脂增韌熱固性樹脂,增韌效果受到熱塑性樹脂單體交聯(lián)程度和所帶的反應(yīng)性官能團(tuán)的種類和數(shù)量等因素的影響。它的增韌機(jī)理主要有裂紋釘錨作用機(jī)理和通過與熱塑性塑料形成半互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的增韌機(jī)理。對(duì)于裂紋釘錨機(jī)理是以強(qiáng)韌的熱塑性樹脂作為第二相,其剛性與基體接近,而且本身又有一定的韌性和較高的斷裂伸長率,當(dāng)?shù)诙嗟捏w積分?jǐn)?shù)適當(dāng)時(shí),就可以發(fā)生裂紋釘錨機(jī)制作用。而第二種機(jī)理是在體系中熱塑性樹脂使用量比較大時(shí),熱塑性樹脂連續(xù)貫穿于熱固性樹脂網(wǎng)絡(luò)之中。由于這種半-IPN中既存在熱塑性樹脂,又存在熱固性樹脂網(wǎng)絡(luò),所以這種交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中既保持了良好的韌性、低吸水率,同時(shí)又保持了良好的耐化學(xué)穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性能等。

       由于酚醛樹脂韌性的提高受許多因素的影響,兩相結(jié)構(gòu)是PF增韌的必要條件,此外,樹脂的延展性、網(wǎng)絡(luò)體的黏度、分散相的模量、改性劑與酚醛樹脂的界面性能均影響體系的韌性。近年來,一些學(xué)者開始研究酚醛樹脂/熱塑性樹脂共混物的相互作用力,熱行為和相分離等過程,嘗試進(jìn)行相結(jié)構(gòu)的控制,以期得到較好的增韌效果。其中研究較多的是熱塑性樹脂與Novolac之間的作用。因?yàn)榉尤渲械牧u基易和含有羰基的高聚物產(chǎn)生氫鍵,進(jìn)而促進(jìn)相容。常用的和Novolac共混的熱塑性樹脂主要有聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚苯醚、聚環(huán)氧乙烷等。

資料下載:   酚醛樹脂與熱塑性樹脂的共混研究進(jìn)展.pdf


 
關(guān)鍵詞: 酚醛樹脂 熱塑性樹脂
 
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