前言
玻璃纖維氈增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料(Glass mat reinforced thermoplastics,GMT)是以熱塑性樹脂為基體,以玻璃纖維氈為增強(qiáng)骨架的板片結(jié)構(gòu)材料。具有韌性好,強(qiáng)度高,密度?。▋H為金屬的1/5—l/7),優(yōu)良的耐腐蝕性和耐熱性,良好的成型性,廢料可再生利用并可長期存放等優(yōu)點,是低能耗、無環(huán)境污染的綠色環(huán)保材料,是現(xiàn)今國際上極為活躍的復(fù)合材料開發(fā)品種,有廣泛應(yīng)用領(lǐng)域,銷售量逐年增長。
采用不同的玻纖氈和不同的熱塑性樹脂可以得到不同性能和價格的GMT片材,本文是研究“熱熔法”工藝,以玻針氈為增強(qiáng)骨架,以價廉的聚丙烯為基體的復(fù)合材料。
2 玻璃纖維氈增強(qiáng)聚丙烯片材的研究
2.l制備中的關(guān)鍵技術(shù)
樹脂基體與玻纖的界面結(jié)合技術(shù)和融熔浸漬工藝是制備的關(guān)鍵技術(shù)。良好的界面能充分發(fā)揮聚丙烯基體和玻纖氈兩種絕然不同材料的優(yōu)點,出現(xiàn)1+1>2的情況。聚丙烯等熱塑性樹脂,熔體粘度很大,對玻纖氈的浸漬十分困難,為實現(xiàn)很好的浸漬,除有良好的復(fù)合界面外,還要有相應(yīng)的匹配工藝,需優(yōu)化操作工藝參數(shù),選擇合適的玻纖氈等。
2.2聚丙烯基體的選擇與改性
聚丙烯是非極性高聚物,與玻纖毫無親和性,為使復(fù)合片材有優(yōu)良的拉伸、彎曲、沖擊和熱性能等綜合性能,必須對聚丙烯基材進(jìn)行選擇和改性。
2.2.l聚丙烯基材的選擇
在選擇聚丙烯時,首先要考慮聚丙烯基體本身應(yīng)具有較高的力學(xué)等綜合性能,還要使其有良好的工藝性能。據(jù)熱熔法工藝特點,要求聚丙烯在熔融態(tài)時,有較低的熔融粘度,使其能比較容易地滲入玻纖氈和浸潤玻纖,并在片材在進(jìn)行二次甚至多次的熱成型加工時有良好的工藝流動性。熔融指數(shù)MI是表征熔融粘度的指標(biāo),而聚丙烯的分子量與MI有如下關(guān)系:MI小,分子量大;反之,分子量小。MI小的聚丙烯,由于分子量大,力學(xué)性能較優(yōu),但在熔融態(tài)下,粘度大,難于滲透與浸潤玻纖氈,使基體與玻纖氈間結(jié)合力差,結(jié)果降低了復(fù)合片材的力學(xué)性能。MI大的聚丙烯,分子量小,本身力學(xué)性能較差,但在熔融態(tài)下,粘度較小,易于滲透與浸潤玻纖氈,使基體與玻纖氈間有較好的結(jié)合力,其協(xié)同作用的結(jié)果,使產(chǎn)品有較好的力學(xué)性能。因此,要選擇適當(dāng)MI值的聚丙烯。
經(jīng)綜合試驗,選擇了新研制的聚丙烯,它流動性好,分子量分布狹窄,成型加工溫度較低,是節(jié)能型聚丙烯。
2.2.2聚丙烯的改性
發(fā)展了多種改性技術(shù):物理改性(引入成核劑,正、付抗氧劑,熱穩(wěn)定劑,紫外線吸收劑、抗靜電劑等多種助劑);化學(xué)改性(通過化學(xué)反應(yīng)引入;與樹脂基體有良好相溶性;對玻纖中偶聯(lián)劑有結(jié)合力;能滲透的特種極性基團(tuán),
聚丙烯的力學(xué)性能與它的結(jié)晶度及球晶大小有關(guān)。低結(jié)晶聚丙烯性能差,當(dāng)結(jié)晶度達(dá)到70%時其力學(xué)性能、剛性和耐熱性等均明顯提高。
改性后的聚丙烯增加了結(jié)晶度,流動性和滲透性,不僅提高了基體材料自身的各種性能,更重要的是提高了對玻纖界面?zhèn)鬟f載荷的能力,使樹脂能有效地將應(yīng)力傳遞給模量和強(qiáng)度高得多的玻璃纖維,使樹脂對玻纖有良好滲透性和結(jié)合力。
2.3玻纖氈的選用及處理
國外GMT片材中的玻纖氈是玻纖公司專為熱塑性樹脂復(fù)合而開發(fā)的特殊專用氈,它是由E玻璃纖維經(jīng)聚丙烯專用浸潤劑、偶聯(lián)劑等處理并用針刺法制成的原絲氈,這種氈極其膨松,有良好的懸垂性,適合熔融狀態(tài)下聚丙烯樹脂的浸潤。而國內(nèi)供應(yīng)熱塑性樹脂增強(qiáng)的針刺氈尚不成熟。我們將選用的國產(chǎn)玻纖氈,經(jīng)過燒融,偶聯(lián)等予處理。引進(jìn)的偶聯(lián)劑一端與樹脂基團(tuán)結(jié)合,另一端與玻纖結(jié)合,就象一個個錨或釘子把樹脂與玻纖牢固地結(jié)合,能較好地充分浸潤。
2.4 GMT片材的制造工藝
GMT材料的制造工藝有粉末法、干法、濕法等。
濕法是以水為分散懸浮介質(zhì),先將纖維、樹脂粉末、乳膠、絮凝劑混合成懸浮液,粉末和乳液凝結(jié),在液壓成形屏篩上分離出來。形成的氈在高于聚丙烯熔融溫度下壓緊,成GMT卷材。
干法也稱熔融浸漬法,它是用熱塑性樹脂熱熔冷凝的性能,在熱融熔態(tài)時設(shè)法使高粘度樹脂用特殊工藝手段并通過優(yōu)化工藝參數(shù)使其透過界面,充分滲誘到玻纖氈中,即將二層玻纖氈層合在三層樹脂中,冷即后即成GMT片材。
3 性能對比
3.1GMT材料性能
玻纖氈增強(qiáng)聚丙烯片材性能比較見表1。
表1 不同含量玻纖氈增強(qiáng)聚丙烯片材的性能:
3.2 老化性能
30%玻針氈聚丙烯試樣,在150℃熱老化箱內(nèi),老化224h,力學(xué)性能保留率在85%以上。
3.3 與發(fā)達(dá)國家相應(yīng)材料性能比較
本研究材料與發(fā)達(dá)國家相應(yīng)材料性能比較見表2。
表2 國內(nèi)外相應(yīng)的聚丙烯GMT材料性能比較:
表2中:*實測值,**資料報導(dǎo)值
本研究開發(fā)的融熔法聚丙烯GMT系列產(chǎn)品性能與美國PPG PM系列產(chǎn)品和 Symalit系列產(chǎn)品性能相當(dāng)或略高,達(dá)到美國Chrysler車輛工程材料標(biāo)準(zhǔn)。
4 應(yīng)用前景
GMT材料是節(jié)油、節(jié)能,是綠色可回收材料,并可大大簡化加工工序。
例1,用GMT做汽車車門,自重可從26kg降到15kg,并可減少背部厚度,使車內(nèi)空間增大。
例2,用GMT制作汽車前端,可將車頭燈風(fēng)機(jī)和散熱器座、發(fā)動機(jī)罩搭扣及保險杠固定點等集于一體,可取代多個金屬部件,與同等強(qiáng)度的鋼部件相比,重量可減輕20%,生產(chǎn)費用下降 10%。
每輛汽車使用輕量化材料和可回收材料的量是衡量汽車技術(shù)水平的標(biāo)志之一,因此,GMT材料是汽車工業(yè)升級換代用材料。
本研究的GMT材料已取代美進(jìn)口材料用于北京吉普車3人座席骨架和上海公交客車座椅骨架,投產(chǎn)3年內(nèi)新增產(chǎn)值920萬,新增利稅112萬,節(jié)約外匯50.6萬美元。最近,又開發(fā)了取代日本進(jìn)口樣品用于小松推土機(jī)剎車腳踏板等新產(chǎn)品。
GMT材料在國內(nèi)研制剛起步,本研究是國內(nèi)起步最早的GMT材料,在我國必將有巨大的市場。
5 結(jié)論
本研制的聚丙烯GMT片材,性能達(dá)到或略優(yōu)于發(fā)達(dá)國家同類材料性能,是一種輕量化和節(jié)能的新型結(jié)構(gòu)材料,將在汽車、建筑名種交通運輸設(shè)備、集裝箱和其它工業(yè)領(lǐng)域中廣泛應(yīng)用。