玻璃纖維氈增強熱塑性片材(Glass Mat Reinforced Thermoplastics,簡稱GMT)作為先期研發(fā)應(yīng)用成功的一種熱塑性復(fù)合材料,曾對汽車工業(yè)采用新材料產(chǎn)生了積極而又深遠的影響,至今仍方興未艾。近年來,車用纖維增強聚丙烯復(fù)合材料的研究和應(yīng)用又有了新的發(fā)展——自增強聚丙烯(SR-PP)和長玻纖增強聚丙烯(LGFPP)的開發(fā)應(yīng)用成功使其成為汽車工業(yè)中的新寵。
在汽車塑料件所用塑料材料中,聚丙烯是用量最大、發(fā)展最快的塑料品種,其原因不僅是由于聚丙烯材料本身具有密度小、成本低、產(chǎn)量大、性價比高、化學(xué)穩(wěn)定性好、易于加工成型和可回收利用等突出特點,而且還因為該種材料可通過共聚、共混、填充增強等方法得到改性,因而可適合不同的汽車零件的使用性能要求。
目前可用于汽車零部件的聚丙烯材料已有多個牌號的品種,可分別作為汽車保險杠、儀表板、方向盤、車門護板、發(fā)動機冷卻風(fēng)扇以及車身暖風(fēng)組件等多種零部件的材料。盡管如此,為了提供高性能品種以滿足高品質(zhì)汽車在美觀、舒適、安全、防腐以及輕量化方面提出的更高要求,人們?nèi)匀辉诓粩嗟剡M行著聚丙烯材料的改性和應(yīng)用方面的研究。
自增強聚丙烯復(fù)合材料
自增強聚丙烯復(fù)合材料(Self-Reinforced Polypropylene Composite,簡稱SR-PP)是一種由高定向性的聚丙烯纖維和各向同性的聚丙烯基材組成的100%聚丙烯片材。SR-PP是繼GMT之后國外最新開發(fā)應(yīng)用的一種熱塑性復(fù)合材料,它由英國Leads大學(xué)研制成功。2002年初,Amoco纖維有限公司在德國Gronau建立了第一條年產(chǎn)5000t SR-PP的生產(chǎn)線,其生產(chǎn)的產(chǎn)品目前主要用作車底遮護板。
自增強聚丙烯片材加工制備工藝的要素可概述為:將高模量的聚丙烯帶排列起來,在適宜的溫度和壓力條件下,使每條帶的薄層表皮熔融在一起,在冷卻過程中,這種熔融的材料凝固或重結(jié)晶,從而粘合成為一個整體結(jié)構(gòu)。由于生成的熱壓實片材由同一種聚合物材料所組成,再加上物相之間分子的連續(xù)性,使片材中纖維/基材間有著優(yōu)異的粘合性。此外,由于每條定向帶表面膜層的熔融效應(yīng),從而克服了GMT材料中增強玻璃纖維需要浸潤處理的問題。自增強聚丙烯片材熱壓實制備工藝如圖1所示。
將SR-PP片材進一步加工成零件的工藝同GMT材料基本上是一樣的,都是先將半成品片材預(yù)熱后再放到模具中壓制成型,SR-PP片材的預(yù)熱溫度通常為160℃~170℃,在成型過程中可以將制品加工得很薄。此外,其成型溫度還適合于直接疊加其他材料如吸音泡沫和合成革。典型的應(yīng)用是在Hercedes A級轎車上的由SR-PP制作的車底遮護板。
作為單一組份的聚合物材料,自增強聚丙烯復(fù)合材料SR-PP比GMT和NMT更具有環(huán)境友好性。SR-PP制品不僅便于回收再利用,而且由于聚丙烯材料具有良好的耐老化性能,在回收利用時可使制品保持較好的機械性能。
長玻纖增強聚丙烯
在車用玻璃纖維增強塑料中,長玻纖增強聚丙烯(Long Glass Fiber Reinforced Polypropylene.簡稱LGFPP)是倍受人們關(guān)注的新品種之一。作為汽車模塊載體材料,該材料不僅能有效地提高制品的剛性、抗沖擊強度、抗蠕變性能和尺寸穩(wěn)定性,而且可以做出復(fù)雜的汽車模塊制品。由于強度的要求,以往的模塊載體通常由以聚丙烯為基材的玻璃纖維氈增強熱塑性塑料(GMT)或金屬板材經(jīng)沖壓制得。由于采用壓制成型,很難對多種零件進行集成。而為了提高剛性和強度以及為了得到薄的成型厚度,還需要使用加強筋。此外,還需要通過其他步驟來去除成型零件的飛邊和毛刺。上述所有因素都制約了汽車模塊制品重量和成本的降低。由于金屬不適合成型復(fù)雜的形狀,限制了它在很多零件中的應(yīng)用,這也阻礙了成本的下降。與此相反,采用長玻纖增強塑料注射成型則可以克服上述諸多弊病。然而,玻璃纖維在注射成型的過程中可能被損壞而得不到所需的強度。
為了使玻璃纖維在塑料中很好地起到提高強度的作用,必須使玻璃纖維長度大于其臨界長度Lo。有關(guān)資料表明,當纖維長度小于此臨界長度的纖維增強塑料受到一定載荷時,纖維就會被拔出,纖維的強度就不能得到充分發(fā)揮。臨界長度Lo與具體的塑料品種有關(guān),就玻纖增強聚丙烯而言,其Lo為3.1mm。然而,一種經(jīng)過化學(xué)改性的PP的Lo可降到0.9mm,而普通短纖維增強塑料的Lo則更小,玻纖長度一般只有0.2~0.6mm。由此表明,破壞模式主要是纖維被拔出而無法滿足模塊載體材料的強度要求。因此,開發(fā)應(yīng)用長玻纖增強聚丙烯及其注射成型技術(shù),就是要制備出增強玻纖長度在10mm左右的聚丙烯原料,并通過改進的注射成型工藝,保證制品中的玻纖長度在3~5mm。
2002年,國外開發(fā)成功長玻纖增強聚丙烯注射成型技術(shù),并將這種技術(shù)成功地用于生產(chǎn)馬自達6型汽車前端模塊和車門模塊載體。該項技術(shù)包括兩個方面:
相對于用一般螺桿注射成型短玻纖增強高熔融粘度聚丙烯的普通工藝而言,由于玻纖受到較小的剪切力,使制品中的玻纖長度為采用普通工藝所得玻纖長度的10倍(普通工藝所得制品的玻纖長度一般為0.5mm),制品的抗沖擊強度提高了3倍,將此材料用于馬自達6型前端模塊載體,重量減輕了9kg。
樹脂中超低粘度組份的加入使之較普通玻纖增強聚丙烯和玻纖增強尼龍的成型流動性提高了30%,這可使其與多種零件相集成且具有更薄的成型厚度,從而降低了制造成本。
長玻纖的增強以及高結(jié)晶聚丙烯樹脂的加入使材料在120℃時的高溫疲勞強度為普通玻纖增強聚丙烯的2倍,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強尼龍高出近17%,因而這種新材料具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性。
超低粘度組份使制品表面形成厚塑料層,它可阻止玻纖暴露于制品的表面而達到美化外觀的作用,可免除普通玻纖增強塑料表面需用涂料進行處理的過程。
這種聚丙烯基材有很好的再生性,即便是再生材料也同普通玻纖增強聚丙烯具有同等的物理性能和機械性能。
作為汽車模塊載體材料,長玻纖增強聚丙烯的開發(fā)成功使之不只被應(yīng)用在馬自達汽車上。
最近,新福特Fiesta車型前門模塊也相繼由Owens Coring汽車公司開發(fā)成功,該車門模塊集成了多種功能元件,諸如門鎖、車門玻璃升降器、揚聲器、防盜裝置等,采用的載體材料是DSM公司的牌號為StaMax P30YM240長玻纖增強聚丙烯材料。在開發(fā)該車門模塊的過程中,一些專家對注射成型用長玻纖增強聚丙烯材料的性能進行了深入的研究,特別是對該種材料的抗蠕變性能進行了研究,結(jié)果表明,長玻纖增強聚丙烯材料即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變,且比短玻纖增強聚丙烯有著更好的抗蠕變性能。長玻纖增強聚丙烯在100℃時不同應(yīng)力下的蠕變性能以及與短玻纖增強聚丙烯蠕變性能的比較如圖5和圖6所示。
以聚丙烯樹脂為基材的不同纖維增強的熱塑性復(fù)合材料,無論是GMT、SR-PP還是LGFPP,它們都有著一些共同的特點,即:與金屬材料相比,它們具有密度低、重量輕、比強度高、耐腐蝕、易成型等特點;與熱固性復(fù)合材料SMC和手糊玻璃鋼相比,它們具有成型周期短、沖擊韌性好、可再生利用等特點。尤其是可再生利用的特性使得這些材料在環(huán)保要求日益嚴格的今天具有更廣闊的應(yīng)用前景。(end)