日前,贏創(chuàng)資源效率公司(Evonik Resource Efficiency GmbH)經(jīng)Eike Langkabel、Sebastian de Nardo和Jens Bockhoff三位作者授權(quán)發(fā)布了一份技術(shù)白皮書(shū),公布了生產(chǎn)汽車(chē)結(jié)構(gòu)件、車(chē)身覆蓋件等零部件的最佳樹(shù)脂配方。具體來(lái)講,這份報(bào)告深入分析了各種固化劑及其對(duì)樹(shù)脂收縮行為的影響,同時(shí)對(duì)多種環(huán)氧樹(shù)脂和聚氨酯配方進(jìn)行了對(duì)比。
作者介紹,由于固化過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)由基體樹(shù)脂聚合物分子之間的交聯(lián)、纖維與樹(shù)脂之間不匹配的熱脹冷縮以及樹(shù)脂的粘彈性松弛等行為所引起的化學(xué)收縮,殘余應(yīng)力一直都是復(fù)合材料生產(chǎn)過(guò)程所面臨的嚴(yán)峻問(wèn)題。這些現(xiàn)象相互關(guān)聯(lián),就會(huì)導(dǎo)致形狀畸變、微裂紋、分層、強(qiáng)度降低、老化和表面波紋等問(wèn)題的出現(xiàn)。對(duì)于汽車(chē)復(fù)合材料來(lái)說(shuō),樹(shù)脂體系面臨著相互矛盾的技術(shù)要求:高速生產(chǎn)周期會(huì)導(dǎo)致殘余應(yīng)力的產(chǎn)生,而殘余應(yīng)力越大,A級(jí)表面的質(zhì)量就難以保證。
首先,研究者以異佛爾酮二胺(isophorone diamine)為固化劑,使多種雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(DGEBA)發(fā)生固化。他們采用了體積膨脹測(cè)量法、DIN EN ISO 3521不飽和樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂總體積收縮率測(cè)定法(比重瓶/浮力法)以及亞琛工業(yè)大學(xué)開(kāi)發(fā)的pVT法等多種測(cè)試方法測(cè)出了環(huán)氧樹(shù)脂的總收縮率為2.3-2.4%。隨后,采用熱機(jī)械分析法(TMA)測(cè)量了環(huán)氧樹(shù)脂樣品的長(zhǎng)度變化。結(jié)果表明,樣品發(fā)生的尺寸變化(膨脹與收縮)是由于松弛過(guò)程和樣品中“凍結(jié)”的自由體積的變化所引起的。
研究者同樣采用脂環(huán)族、芳脂族和脂肪族等不同種類(lèi)的活性胺作為環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,所有樣品在120°C下固化30min后測(cè)試其收縮效果,同時(shí)被測(cè)試的還有多種活性稀釋劑。環(huán)脂族結(jié)構(gòu)收縮率最小(2.4%),而脂肪族結(jié)構(gòu)收縮率最高。而且,脂肪族分子鏈結(jié)構(gòu)越長(zhǎng),收縮率越高。同樣,活性稀釋劑的脂肪鏈越長(zhǎng),收縮越明顯,最大收縮率可達(dá)4.5%。
該報(bào)告的最后部分,研究者采用樹(shù)脂轉(zhuǎn)移模塑成型工藝(RTM)制備了復(fù)合材料部件,來(lái)觀察實(shí)際的收縮狀況及相應(yīng)的零件表面質(zhì)量。所有零件均采用相同的非屈曲織物準(zhǔn)各向同性鋪層作為纖維增強(qiáng)體結(jié)構(gòu),在120°C下固化10min。結(jié)果證實(shí),含有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂配方優(yōu)于含有開(kāi)鏈脂肪族結(jié)構(gòu)的配方,特別是配合采用模內(nèi)涂層工藝制備時(shí),零件表面幾乎沒(méi)有波紋形貌。
為了進(jìn)一步降低收縮率,研究者同時(shí)研究了贏創(chuàng)公司的聚氨酯預(yù)浸料。贏創(chuàng)的聚氨酯體系,是含脲二酮結(jié)構(gòu)的脂肪族二異氰酸酯,固化速度快、強(qiáng)度高和韌性高,在室溫下儲(chǔ)存性能穩(wěn)定。由于在固化前其行為與熱塑性樹(shù)脂相似,因此,在預(yù)聚物狀態(tài)下能夠被輕松預(yù)制,而固化后則表現(xiàn)熱固性特點(diǎn)。就收縮而言,該報(bào)告對(duì)比了采用脂環(huán)胺(IPD/DGEBA)做固化劑的環(huán)氧樹(shù)脂體系(收縮率2.4%)和贏創(chuàng)的聚氨酯體系,后者由于化學(xué)反應(yīng)和工藝過(guò)程的不同,收縮率小于1%。
最后,該報(bào)告指出,在簡(jiǎn)單的預(yù)浸料模壓成型工藝中采用聚氨酯預(yù)浸料生產(chǎn)的零件與改性環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)品的表面質(zhì)量屬相同等級(jí)。該報(bào)告同時(shí)指出,表面質(zhì)量還與工藝過(guò)程、纖維結(jié)構(gòu)和一體化的表面處理技術(shù)有關(guān)。