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酸酐類環(huán)氧樹脂固化劑特點現狀及趨勢

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2016-03-01  來源:復材應用技術網  瀏覽次數:262
核心提示:固化劑是指能將可溶可熔的線型結構高分子化合物轉變?yōu)椴蝗懿蝗鄣捏w型結構一類物質,而酸酐類固化劑是固化劑中用量較大,應用較廣泛的重要品種。它能與環(huán)氧樹脂制成電子電器澆注、包封、拉擠、纏繞、層壓絕緣材料及復合材料,還能制成滴浸漆、涂料、膠粘劑等。
 眾所周知,環(huán)氧樹脂必須和固化劑固化反應后,方能顯示出其獨特性能,在固化劑產品中,酸酐類固化劑占有重要地位。

一、酸酐類固化劑特點

 酸酐類固化劑和胺類固化劑相比,有許多獨特性能:

1.酸酐類固化劑揮發(fā)性小,對皮膚刺激性小,毒性低。

2.與環(huán)氧樹脂配合量大,它與環(huán)氧樹脂混合后粘度較低,可加入多種填料進行改性,加入填料量大,可以降低產品成本。同時,目前普通型酸酐類固化劑較環(huán)氧樹脂價格便宜一些,多使用酸酐類固化劑也可以降低產品成本。

3.酸酐類固化劑一般使用期長,有利與工藝操作。

4.用酸酐類固化劑和環(huán)氧樹脂固化后,電性能優(yōu)良,解電性能和胺類固化劑相比,性能較為突出。

5.酸酐類固化劑和環(huán)氧樹脂固化后,固化物體積收縮小。

6.酸酐類固化劑和環(huán)氧樹脂固化后,色澤較淺。

7.酸酐類固化劑和胺類固化劑相比,其固化物耐熱性能較好。

但酸酐類固化劑也有其不足之處:

1.酸酐類固化劑由于活性較低,室溫固化緩慢,需加熱固化,一般需較高溫度才能固化。

2.耐介質性(尤其耐堿性)和耐濕熱性較差一些。酸酐類固化劑容易吸收空氣中水份,生成游離酸,影響固化交聯密度和固化物電性能。如果酸酐類固化劑長期存放,或加入促進劑存放時,容易釋放CO2,引起脹桶(即增壓)現象,而且容易使固化物內部形成針孔。

二、酸酐類固化劑分類

酸酐類固化劑分類一般按化學結構分類,分為芳香族酸酐、脂環(huán)族酸酐、長鏈脂肪族酸酐、鹵代酸酐及酸酐加成物。

芳香族酸酐:鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、苯酮四羧酸二酐等。

脂環(huán)族酸酐:順丁烯二酸酐、桐油酸酐、烯烴基丁二酸酐、四氫苯酐、六氫苯酐、甲基四氫苯酐、甲基六氫苯酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐、戊二酸酐、萜烯酸酐、甲基環(huán)已烯四羧酸二酐、十二烯基丁二酸酐等。

長鏈脂肪族酸酐:聚壬二酸酐、聚葵二酸酐等。

含鹵素酸酐:四溴苯酐、四氯苯酐。

酸酐加成物:偏苯三甲酸酐乙二醇、甘油酯、二苯基砜四羧酸二酐等。

酸酐類固化劑如果按官能團可分為單官能團型、雙官能團型和游離酸酸酐型。

如果按用途分,可分為通用型、耐熱型、增韌型、耐候型、阻燃型固化劑。

三、在環(huán)氧樹脂制品中酸酐類固化劑應用:

環(huán)氧樹脂和酸酐類固化劑及其他添加劑(如促進劑、填料、偶聯劑、顏料等)經過

加熱,通過各種加工工藝,形成各種不同形態(tài)熱固性成型物。

現簡單介紹一下各種制品工藝生產及酸酐類固化劑在其中應用。

1.灌封制品

    灌封是環(huán)氧樹脂一個重要應用領域,它廣泛應用于電子制造業(yè),是電氣工業(yè)不可缺

少的重要絕緣材料,用酸酐類固化劑作為環(huán)氧樹脂灌封基料有以下特點:

(1) 收縮率小,沒有副產物。

(2) 優(yōu)良耐熱性。

(3) 優(yōu)良密封性,這是其它材料不能比的。

(4) 優(yōu)良絕緣性,這是不飽和樹脂和酚醛樹脂達不到的。

(5) 配方中環(huán)氧樹脂和固化劑、促進劑選擇余地大。芳胺類雖然性能優(yōu)良,但多是固體,工藝操作性差,所以很少使用,一般都選擇酸酐類固化劑,酸酐類固化劑是雙組份環(huán)氧體系中加熱固化最重要組份之一。

澆注制品從小型的電子元件、精密儀表、軍工通訊產品到大型變壓器,從電機線圈到高壓電器中電流互感器、電纜接線盒和電纜終端。澆注制品在電氣工業(yè)中得到廣泛應用。

2.拉擠產品

拉擠成型是將浸漬樹脂膠液的連續(xù)玻璃纖維束、帶或布等,在牽引力的作用下,連續(xù)不斷地生產長度不限的玻璃鋼型材。這種工藝最適于生產各種斷面形狀的玻璃鋼型材,如棒、管、實體型材(工字形、槽形、方形型材)和空腹型材等。

拉擠成型特點:

(1)   生產過程易實現自動化控制,效率高,設備造價低,節(jié)省能源。

(2)   節(jié)省材料,生產過程中無邊角料,產品不需后加工,所以省工、省料、省能耗。

(3)   長度不受限制,能生產多種異型截面形狀和具有組裝結構材料,制品縱橫向強度可以調整。

(4)   制品質量穩(wěn)定,重復性好。

 在拉擠制品生產中,環(huán)氧樹脂體系中固化劑一般均采用酸酐類固化劑。盡管也用不飽和樹脂拉擠成型加工,但其綜合性能,尤其在機械性能、絕緣性能、收縮率不如環(huán)氧樹脂體系拉擠產品。

3.層壓產品

 環(huán)氧層壓制品是由纖維織物增強材料浸漬環(huán)氧樹脂/固化劑等配制成的膠液,經一定溫度烘干得到半固化片,半固化片經裁切、疊層,而后熱壓固化成板材,經卷繞加熱固化成管材和筒材。

層壓產品特點:

(1)  比強度高,比金屬鋁還輕。

(2)  介電性能優(yōu)良,宜作絕緣材料。

(3)  耐腐蝕性好,具由優(yōu)良耐化學藥品性能,可以替代金屬制造化工設備。

(4)  耐熱性好,可制成B級、F級、H級耐熱絕緣材料。

(5)  工藝性好,設備有通用性,機械程度高,加工性優(yōu)良,可用鋸、鉆、車、銑、刨及磨等機械加工方法,加工成各種電機、電器和無線電用絕緣器件和機械零件。

層壓產品使用環(huán)氧樹脂體系中,主要使用酸酐類固化劑,胺類固化劑使用雙氰胺及芳香胺,也有采用合成樹脂作固化劑。

此外,環(huán)氧覆銅箔層壓板是電子工業(yè)的基礎材料,用于制造印刷線路板,廣泛應用于電子計算機、通訊設備、儀表設備、家用電器等。

4.纏繞制品

 纏繞制品是將浸過樹脂膠液的連續(xù)纖維(或布、予浸紗)按照一定規(guī)律纏繞到芯模上,然后經固化、脫模而獲得一定形狀制品。

纏繞制品特點:

(1)比強度高,與同壓力的鋼質容器相比,質量可減輕40~60%

(2)可按產品要求設計纏繞規(guī)律,能充分發(fā)揮纖維強度。

(3)容易實現機械化和自動化生產,可靠性高。

(4)生產效率高,成本低,經濟效果明顯。

纏繞制品最具代表性是使用期長、粘度小、發(fā)熱量少、毒性小環(huán)氧固化體系,固化劑一般也以液體酸酐為主。

5.模塑料制品

     模塑料主要是對小型電子元件如晶體管、集成電路、電容器、電阻器等進行包封。它優(yōu)點是操作方便,生產效率高,可以采用較多填料。它使用固化劑既有酸酐固化劑有

胺類固化劑。

6.真空壓力浸膠制品

在真空壓力浸膠制品工藝生產中,先將玻璃布卷繞在管芯軸上,裝入模具內,然后在真空下將環(huán)氧膠粘劑吸入模腔內,再在一定壓力和溫度下進行凝膠固化便可獲得管材。

  產品特點:

(1)生產周期短。

(2)廢品率低。

(3)產品外觀平滑光澤。

(4)突出優(yōu)點產品內部致密性好、無氣隙、性能均一、擊穿電壓和起始電暈電壓高。

(5)產品尺寸精確,公差小。

(6)產品造價低。

該生產工藝主要采用液體酸酐類固化劑。

7.環(huán)氧樹脂涂料

環(huán)氧樹脂在涂料工藝中主要利用它優(yōu)良粘結性以及優(yōu)異的耐化學藥品性能,它在防腐蝕、電氣絕緣、交通運輸、土木建筑等領域有著廣泛應用。

 環(huán)氧樹脂涂料中應用酸酐類固化劑主要有滴浸漆、粉云母帶粘合絕緣漆、粉末涂料等。

四、現在生產狀況

早在1936年國外就開始使用鄰苯二甲酸酐作為環(huán)氧樹脂固化材料,用固體材料作固化劑歷史較長,但由于固體酸酐溶解環(huán)氧樹脂性能差,有些固體酸酐還有升華現象,使用不方便,工藝操作性差。尤其是液體酸酐出現后,液體酸酐固化劑優(yōu)異性能使其用量越來越大,使用面越來越廣。國內在八十年代后期,由上海石化總廠研究總院開發(fā)成功甲基四氫苯酐后,由于是液體酸酐,粘度小、沸點高,使用方便、工藝操作性好,加入填料量多,可降低產品成本。所以使用單位越來越多,應用面越來越廣。

根據第十二次全國環(huán)氧樹脂應用技術學術交流會估算,國內環(huán)氧樹脂產量今年在80萬噸,已經是世界第一生產大國,按通常比例,固化劑用量在20萬噸,那未酸酐類固化劑約為4萬噸,其中絕大部分是甲基四氫苯酐,目前國內甲基四氫苯酐、甲基六氫苯酐既有進口,也有出口,具體數量不詳。

 
 
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