由于材料使用環(huán)境的復雜性,材料常常需要有一定的耐化學腐蝕性能。其中耐腐蝕樹脂基以其優(yōu)異的耐腐蝕性能在防腐性能在防腐蝕工程中的應用中已經(jīng)取得了顯著效果,并具有極其廣闊的應用前景。本文從其組成構成和制備工藝以及腐蝕原理等方面進行論述,并分析其優(yōu)缺點。
一、 耐腐蝕樹脂基復合材料的優(yōu)缺點
1、 樹脂基材料的品種種類繁多。隨著石油化工的發(fā)展,新的材料不斷地出現(xiàn)因而只要選擇恰當,在絕大多數(shù)腐蝕環(huán)境中,都可以找到比較滿意的防腐蝕材料。
2、 樹脂基復合材料所制備設備和管道抗污染性能好,不易結垢和被污染和被腐蝕。因此,有利于應用場合下化工產(chǎn)品色澤和質量的改善。
3、 樹脂基復合材料具有良好的加工性能,即可與金屬和木材一樣進行機械加工,也可以通過熱成型或焊接進行二次加工,可方便地制造各種防腐設備。
4、 樹脂基復合材料通常是絕緣材料,不像金屬那樣會由于電化學作用而導致材料破壞。
5、 樹脂基復合材料質量輕,因而在軍工領域和航天航空領域里的應用具有特殊的價值。
6、 從經(jīng)濟性來看,樹脂基復合材料用來防腐蝕費用較低,由于填料或其他增強材料的加入是材料的成本更低。
但是樹脂基復合材料也有其不足之處,如耐氧化性、抗?jié)B透性不如金屬;使用溫度收到限制,比金屬力學強度低;線膨脹系數(shù)大等。因而,只有更深入研究樹脂基復合材料的腐蝕機理,根本上尋找解決上述問題的途徑才能更好地發(fā)揮這一材料的優(yōu)點。
二、 樹脂基復合材料的腐蝕主要形式
化學裂解 在活性戒指作用下,滲入高分子復合材料內部的介質分子可能與大分子發(fā)生化學反應,是大分子共價鍵發(fā)生破壞裂解。
溶解和溶脹 溶劑分子滲入材料內部破壞大分子間的次價鍵,與大分子發(fā)生溶劑化作用。體型高聚物會溶脹軟化,線性高聚物可由溶脹二進一步溶解。
滲透破壞 介質向高分子材料內部滲透擴散引起復合材料基體和界面的脫粘。此外,高分子材料內部的某些低分子,也會從材料內部向外散、遷移,融入介質環(huán)境而引起腐蝕。
應力開裂 在應力與某些介質的共同作用下,樹脂基復合材料會出現(xiàn)銀紋,并進一步生長裂縫,直至發(fā)生脆性斷裂。
濕熱老化 復合材料經(jīng)受濕度、溫度和應力聯(lián)合作用而產(chǎn)生性能退化。在吸濕過程中,結構內部會產(chǎn)生溶脹應力,這種應力的反復作用并達到某一量級時會引起應力開裂,以致形成龜裂紋。
三、材料腐蝕原理
材料的腐蝕主要有一下五個方面的原因;介質的滲透與擴散作用、溶脹與溶解作用、介質與大分子進行化學反應引起的腐蝕、環(huán)境應力開裂作用、氣候老化作用。
1、 介質的滲透于擴散作用 樹脂基復合材料在浸漬于介質或暴露在大氣中,質量會發(fā)生改變。介質通過材料表面進入材料內部就是質量增加;材料中的可溶成分及腐蝕產(chǎn)物逆向擴散進入介質中就使質量減少,由于在防腐領域里使用的樹脂基復合材料的耐腐蝕性能較好,大多數(shù)情況下向介質溶出的物質很少,可以忽略。無論溶出或溶入均與材料的滲透擴散性能有關,只是溶出是在腐蝕介質滲入材料內部并與其發(fā)生腐蝕作用后造成的。
影響滲透性能的因素有一下三點;高聚物聚集態(tài)結構的影響-介質分子向新的平衡位置遷移,只有當其周圍存在空位時才有可能。添加劑的影響-少量的添加劑或增強材料能提高復合材料的抗?jié)B能力。材料表面極性狀態(tài)的影響-用于腐蝕介質極性不同的樹脂處理材料表面,通常會增大材料表面的疏液性,使?jié)B透率減小,因為介質分子首先被表面吸附,產(chǎn)生親和作用,才會向內部擴散;若材料表面極性與介質極性不同,就不會被吸附和產(chǎn)生親和作用。
2、溶脹與溶解作用
高聚物材料的溶解現(xiàn)象比較復雜,無論是晶態(tài)還是非晶態(tài)的高聚物,其溶解過程都是要經(jīng)歷溶脹和溶解兩個階段。 凡使大分子熱運動能力和向溶劑中擴散的能力強化的因素,均能使復合材料的耐溶劑性下降。溶劑化程度高,溶質與溶劑間形成次價鍵時放出的能量多,材料耐溶劑性的能力就比較差。高聚物與溶劑體系的化學結構決定了其極性的大小,以及電負性和相互間溶劑化能力,所以是影響材料耐溶劑性能的最根本的內因。
3、介質與大分子進行化學反應引起的腐蝕
高聚物的化學反應能力主要取決于大分子中特性基團的活性及其相互作用。鍵能的大小對材料的耐氧化性能有很大影響。鍵能越大,材料的耐氧化性能越強。雜鏈大分子比碳鏈難以氧化;由于鹵代酸形成的聚酯樹脂有著優(yōu)越的耐氧化能力。鏈的極性極大,將易受水等極性介質的進攻并發(fā)生水解反應。這種反應在酸堿的催化下更易進行。
4、環(huán)境應力開裂作用
樹脂的性質是影響環(huán)境應力開裂的主要影響因素。不同的樹脂具有不同的耐環(huán)境應力開裂的能力,同種樹脂因分子量、結晶度、內應力的不同而有很大差別。樹脂的結晶度高,易產(chǎn)生應力集中,而且晶區(qū)與非晶區(qū)的交界也易受到介質的作用,所以具有更快出現(xiàn)裂縫的傾向。材料中雜志、缺陷、黏結不良的界面、表面刻痕,以及微裂紋瘋應力集中等也會促進環(huán)境應力開裂。加工不良引起的內應力或材料熱處理條件不同而產(chǎn)生的內應力,均對環(huán)境應力開裂有很大影響。樹脂分子量的影響更大,分子量小而分子量分布窄,發(fā)生應力開裂所需時間較短。因為分子量越大,在介質作用下的解纏就越困難,因而就越不易發(fā)生環(huán)境應力開裂。
5、氣候老化作用
很多耐腐蝕材料的設備如儲罐、管道等均子露天使用和放置,氣候條件及其變化對高分子材料的使用壽命必有影響。耐候性就是高分子材料對室外天氣條件的抵抗能力。引起材料氣候老化的主要因素主要有紫外線、溫度、濕氣活性氣體或其他化學物質。其中,紫外線對高分子材料的主要作用是使大分子中的化學鍵激發(fā),當有氧或水存在時,處于激發(fā)態(tài)的化學鍵將會進一步發(fā)生化學裂解;而在陽光照射下,高分子材料尤其是深色或無光澤的材料將吸收紅外光而使溫度迅速升高,溫度能引起熱老化,也能促進其他化學變化;再者,大氣中的濕氣與雨水等均會使耐水性差的高聚物產(chǎn)生溶脹、變形、水解等,而且氣溫低時,水汽在高分子材料的表面或微隙中還會凝結成水,一旦氣溫上升,又氣化而蒸發(fā),如此反復作用,也會加劇材料龜裂;活性氣體或其他化學物質,如在光熱作用下很多氣體如硫化氫、二氧化碳等能與高分子材料發(fā)生化學反應,是材料破壞。
同時,添加劑也會產(chǎn)生影響。添加紫外線吸收劑或抗氧化劑聚能提高材料的耐候性能。加入能優(yōu)先吸收紫外線的化合物,然后將能量轉化成非破壞性波長后再發(fā)射出來,可以提高高聚物的抗老化性能。此外,耐腐蝕材料的性能還受很多其他因素的影響,如制備工藝和增強體的影響等等。隨著研究的不斷深入,耐腐蝕材料的性價比和應用領域也在不斷的提高和拓寬,如在環(huán)境保護領域的應用近些年就在不斷的嘗試過程中。但高聚物材料本身的缺點也極大的限制了其發(fā)展,如何充分利用其優(yōu)勢,彌補其缺點才是發(fā)展的關鍵