乙烯基酯樹脂現(xiàn)場施工固化指導(dǎo)配方
1 樹脂膠料準備
含有環(huán)烷酸鈷、二甲基苯胺(必要的話)的樹脂膠料,一次配20~250kg是比較合適的,膠料中含促進劑和助促進劑,但不含固化劑,一般情況下制備適當?shù)脑?,膠料能存放幾周時間。樹脂膠料應(yīng)使用一個專門指定的,可靠的技術(shù)員來專門精心備制,并不定期對膠料的固化特性和是否均勻進行復(fù)查。樹脂膠料能保證每一次使用時促進劑和助促進劑的量都均一固定,能給操作者一個單一固化劑因次的凝膠時間、可操作時間的變化曲線,也有助于彌補溫度和其他環(huán)境條件變化產(chǎn)生的影響。膠料的備制,需要將促進劑和二甲基苯胺和樹脂進行徹底混合均勻,高速氣動攪拌器就是個很好的工具。
適當?shù)陌踩雷o是必須的。接觸樹脂、促進劑、助促進劑和固化劑時,都應(yīng)該佩戴防護鏡,穿著防護服。良好的內(nèi)務(wù)管理措施,應(yīng)遵守的工作區(qū)域,以盡量減少污染。應(yīng)保持適當?shù)耐L(fēng),混合作業(yè)時盡量使用一次性容器。使用過的容器和樹脂廢料應(yīng)妥善處理,按照相關(guān)法律法規(guī)處理。對于每個批次,操作者可能會添加不同量的MEKP(在規(guī)定范圍內(nèi)),以獲得所需的凝膠時間(典型的凝膠時間是25~30min)。MEKP應(yīng)仔細準確稱量,并和樹脂徹底混合均勻,至少攪拌30秒,攪拌需要到達包括容器的兩側(cè)和底部的地方。操作者在混合攪拌時應(yīng)盡量避免或減少帶進去氣泡。
下面是樹脂膠料制配的幾個步驟:
(1)將樹脂料溫和環(huán)境溫度考慮進去,預(yù)估所需操作可使時間,在考慮操作時間的時候,需要將樹脂黏度(受溫度影響)大小操作難易程度考慮進去。
?。?)如果采用現(xiàn)場混合的方式,如純樹脂加觸變劑、促進劑,高速剪切攪拌均勻,達到預(yù)期的觸變指數(shù),這時會因高速剪切產(chǎn)生一定的熱量,因此盡量在操作使用前去進行剪切混合,或者在加促進劑之前觸變好。
?。?)促進劑/固化劑添加表可作為參考供應(yīng)商給的數(shù)據(jù),選擇合適的添加比例達到理想的操作可使時間。
?。?)稱量樹脂、促進劑、固化劑、二甲基苯胺,必要時稱量阻聚劑(預(yù)先溶解在苯乙烯或其他合適的溶劑中),分開放置。體積重量的轉(zhuǎn)換可以參考附錄,這有助于實際操作時方便得用量杯直接量取即可。
?。?)將促進劑鈷液加入到樹脂中,用啟動攪拌器徹底混合均勻,注意攪拌時速度不要過快,槳葉不要過淺,最大限度避免攪拌時帶入過多氣泡。
?。?)添加DMA或DEA,混合均勻。
?。?)加入其他諸如阻聚劑等助劑,混合均勻。
?。?)加入顏料、色漿、填料(如氫氧化鋁、氧化銻)等,混合均勻。
(9)所有成分都加完畢之后,再次徹底攪拌混合均勻。
?。?0)加入提前稱量準備好的促進劑和填料到一個定量的少量的樹脂中,小試測試樣品的凝膠時間,可以參考供應(yīng)商提供的建議數(shù)據(jù)。
?。?1)阻聚劑可以延長凝膠時間,二甲基苯胺可以縮短藍白水固化體系的凝膠時間,阻聚劑和二甲基苯胺相對樹脂量而言,加的量都是非常少的,加多了會導(dǎo)致不凝膠或凝膠太快。
?。?2)準備好帶固化的樹脂膠料。
?。?3)如果樹脂放熱太高,可適當加些環(huán)烷酸銅或a-甲基苯乙烯。稍許加些環(huán)烷酸銅并不會對使用標準MEKP時的凝膠時間產(chǎn)生太大的影響。如果環(huán)烷酸銅或阻聚劑加入量超過了0.04%,樹脂的固化度就會受到影響。
2 凝膠固化的影響因素
固化劑、促進劑、助促進劑的數(shù)量相比樹脂而言,數(shù)量都很少,稱量時需要尤其準確??刹捎脧U棄的注射器、帶有刻度的塑料量筒、塑料量杯之類的設(shè)備。實際樹脂的凝膠時間會因為這些助劑輔料的微量的變化而產(chǎn)生較大的變化,除此之外,少量反應(yīng)物稱量、樹脂批次間差異、環(huán)境溫度、環(huán)境濕度、玻璃鋼的厚度、模具的類型等對凝膠時間都有影響。
3 小試稱量
微量化學(xué)品的量取盡量采用帶有刻度的量器。如注射器、量杯、量筒、天平。務(wù)必減少促進劑、固化劑、脫模劑等輔料的稱量誤差。
小試稱量務(wù)必做到精確,并且試驗溫度控制也務(wù)必記錄,小試稱量后,一次性杯子里面的固化特征數(shù)據(jù)并不足以說明全部問題,有時還需要模仿實際成型進行纖維積層,在一定的基材上進行操作,驗證實際模具上的凝膠時間。
4 小料試樣
小料試樣一般是一次性杯子或塑料瓢里面進行配料的,攪勻后再在實際操作的模具上進行小樣積層試驗。確認可操作時間、凝膠時間、放熱、纖維浸潤性、操作工藝性等一系列進行大件制作需要提前考慮的問題。
5 凝膠時間和溫度
環(huán)氧乙烯基酯樹脂采用自由基固化引發(fā)劑進行聚合固化。樹脂固化過程中的影響因素很多,因此其催化體系需要根據(jù)個案而相應(yīng)變化。催化體系的選擇標準遵循以下原則:(1)期望的凝膠時間;(2)作業(yè)溫度;(3)模具或基材的散熱影響;(4)后固化影響;(5)制品厚度及形狀。
不同的環(huán)境溫度對乙烯基酯樹脂的凝膠時間的影響請參見具體牌號的單頁技術(shù)說明資料。
不飽和聚酯樹脂和乙烯基酯樹脂操作使用時,促進劑和固化劑的添加量非常重要,可以在具體產(chǎn)品的TDS中找到一些你期望的添加配比數(shù)據(jù),如不同溫度下為獲得期望的操作時間所需添加的促進劑固化劑的比例。盡管這些非常具體詳細,但它也僅僅只能作為您的一個參考,并不能視其為規(guī)格值,凝時間收到的影響因素很多。在不影響凝膠時間的前提下,最有效的控制放熱方法之一是添加0.04%的環(huán)烷酸銅。如果將標準MEKP改用為低雙氧水含量的過氧化物固化劑(BPO、CHP、無泡MEKP),凝膠時間會大大改變,使用時應(yīng)可以注意這點。
資料中的數(shù)據(jù)是實驗室數(shù)據(jù),在實際操作中,只能起到參考作用,需要根據(jù)實際環(huán)境溫度、環(huán)境濕度、樹脂溫度、基材溫度、玻璃鋼厚度等條件來對促進劑固化劑添加量作相應(yīng)的調(diào)整。高溫會導(dǎo)致樹脂凝膠加快,除正常的作業(yè)環(huán)境溫度高之外,還有一些隱性的“高溫”,如樹脂料溫高、陽光直射、熱源附近、制品厚度太大,這些都會導(dǎo)致樹脂凝膠時間縮短。低溫會導(dǎo)致樹脂凝膠延緩,除正常的環(huán)境溫度低之外,還有一些隱性的“低溫”,如樹脂料溫低、基材溫度低、模具溫度低、制品太薄、填料纖維含量太高等都會導(dǎo)致樹脂凝膠時間延長。當凝膠時間太短,來不及操作時,需要調(diào)整促進劑的加入量,也可以促進劑固化劑一起調(diào)節(jié)。
6 乙烯基酯樹脂的固化系統(tǒng)
6.1 適用的促進劑
乙烯基酯樹脂適用的配套促進劑有:環(huán)烷酸鈷或異辛酸鈷(Co:1%~6%)、N,N’-二甲基苯胺。
乙烯基酯樹脂盡量采用鈷含量較高的促進劑,添加量較少(建議的“藍白水”的比例為1/3~1/5間),對最終固化物的力學(xué)性能和耐腐蝕性能影響較小。
鈷含量太低的促進劑其不參與交聯(lián)固化的溶劑(如甲苯、二甲苯、酯類、醇類)太多,促進劑的添加量太大,導(dǎo)致樹脂膠料操作黏度下降,易流掛,固化物的力學(xué)性能和耐腐蝕性能也會下降,乙烯基酯樹脂最終不能發(fā)揮出來它耐蝕性優(yōu)異、強度韌性兼顧的最大特點。
6.2 適用的助促進劑
乙烯基酯樹脂適用的助促進劑有:N,N’-二甲基苯胺(DMA)或N,N’-二甲基苯胺苯乙烯液、N,N’-二乙基苯胺(DEA)、N,N’-二甲基乙?;阴0罚―MAA)
6.3 適用的固化劑
乙烯基酯樹脂適用的固化劑有:過氧化甲乙酮(MEKP)、過氧化氫異丙苯(CHP)、過氧化乙酰丙酮(AAP)、過氧化環(huán)己酮(CHPO)、過氧化苯甲酰(BPO)、“無泡”MEKP相當物固化劑、過氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、過氧化2-乙基乙酸叔丁酯(TBPO)、過氧化二碳酸二苯氧乙基酯(BPPD)、過氧化二碳酸(4-叔丁基環(huán)己酯)(P-16)等。
6.4 常用的常溫固化系統(tǒng)
乙烯基酯樹脂常用的常溫固化體系:
“0.2%~0.5%有機鈷鹽(Co:6%)+1%~3%MEKP/CHP+0%~0.2%DMA(100%含量)”的“藍白水”固化體系(俗稱I號促進劑和I號固化劑),適用于絕大部分VER常溫固化體系;
“0.05%~0.3%DMA(100%含量)+2%~5%BPO(50%含量)”的體系,對溫度濕度的敏感性相對較低,適用于禁止使用重金屬鈷的情況,也適用于一些“藍白水”(MEKP/Co促進劑)不適用的特殊狀況(如耐次氯酸鹽介質(zhì)腐蝕的FRP成型時、導(dǎo)電石墨粉云母粉作為填料時)。
6.5 常用的低溫固化系統(tǒng)
乙烯基酯樹脂常用的低溫固化體系:“0.5%~1.5%有機鈷鹽(Co:6%)+2%~4%MEKP/AAP+0.05%~0.5%DMA”的“藍白水”固化體系,適用于作業(yè)溫度10℃以下的場合,尤其是低溫混凝土、金屬基材的施工。
6.6 常用的中高溫固化系統(tǒng)
乙烯基酯樹脂常用的中高溫固化體系:“0.2%~0.5%BPO(98%含量)+1%~2%TBPB”適用于120℃以上高溫固化體系;“0.5%~2%BPO(98%含量)”適用于60~80℃中溫固化體系;P-16也常用于中高溫固化體系。
6.7 常用的低放熱控制
乙烯基酯樹脂常用的低放熱控制體系:CHP可有效降低放熱峰和放熱速度,氣泡更少,適合大尺寸、厚FRP制品制作;錳鹽促進劑也可用于降低放熱峰;低放熱峰樹脂的采用也可從根本上達到這一目的。
6.8 常用的長凝膠控制
乙烯基酯樹脂常用的長凝膠時間控制:當采用藍白水固化體系時,可添加凝膠時間延遲劑(HQ、MHQ、BHT、TBC、2,4-P等)來達到目的,普遍采用10%濃度的特丁基鄰苯二酚(TBC)溶液,推薦0.01%~0.1%的添加量(TBC對鈷水+CHP體系無效)。
6.9 薄層FRP固化控制
乙烯基酯樹脂常用的薄層FRP控制:胺預(yù)促進型、過氧化乙酰丙酮(AAP)取代普通的白水(過氧化甲乙酮MEKP)、采用“后程固化”較快的VER牌號等方法都可有助于提高薄層FRP的固化程度。
7 樹脂可使用操作時間
7.1 操作時間的影響因素
為成功粘結(jié)玻璃纖維,樹脂應(yīng)在與催化劑和其他添加劑混合后盡快使用。
可使時間指的是樹脂和促進劑、助促進劑和固化劑在一定的容器中徹底混合均勻到樹脂不能出現(xiàn)流動狀態(tài)的時間間隔。適用期指的是沒有和纖維、填料等其他物質(zhì)混合,僅有100g的樹脂、相應(yīng)的促進劑和固化劑,在一定的溫度和濕度條件下的使用期。適用期是實驗室數(shù)據(jù),在實際應(yīng)用中,很少能達到如此之實驗室條件的。如環(huán)境溫度和濕度的變化足以影響到樹脂的可使時間。然而,我們可以根據(jù)實際環(huán)境條件來調(diào)整促進劑、助促進劑、延緩劑、固化劑的添加量來達到所需的可使時間。這樣的調(diào)整有助于確定的可使時間,在實踐中,樹脂的可使時間對作業(yè)者而言是非常重要的,車間或現(xiàn)場條件、成型方法等都會延長或縮短可使時間。
導(dǎo)致凝膠時間延長:低環(huán)境溫度、低樹脂料溫、散熱設(shè)備面積較大、散熱快(金屬模具而言)、高濕度、表面空氣流速大、填料和纖維的添加等。
導(dǎo)致可操作時間縮短:高環(huán)境溫度、高樹脂料溫、散熱慢、導(dǎo)熱難(木制模具而言)、厚尺寸制品、陽光直射等。
7.2 三氧化二銻等的影響
銻化合物等,可使用正常攪拌設(shè)備直接添加到樹脂中去進行分散。混合了氧化銻的樹脂料應(yīng)經(jīng)常保持充分混合攪拌,盡量減少其對樹脂凝膠時間的影響,添加氧化銻之后應(yīng)盡快使用。如果過夜,樹脂、鈷鹽促進劑、氧化銻就可能出現(xiàn)協(xié)同效應(yīng),導(dǎo)致樹脂膠料的凝膠時間出現(xiàn)較大的漂移,甚至是不能固化。