碳纖維復(fù)合材料(包括碳/碳復(fù)合材料和碳/碳化硅復(fù)合材料)是指用碳纖維或石墨纖維為增強相,以碳化硅、石墨化的樹脂或用化學(xué)沉積的碳作為基體的復(fù)合材料。這種復(fù)合材料具有散熱快、溫度上升慢的特點,加上它耐高溫、質(zhì)量輕、抗腐蝕、較低的線膨脹系數(shù)、尺寸穩(wěn)定、抗熱振和抗燒蝕等有點,因此,特別適合于制造高速車輛及飛機的剎車系統(tǒng)、導(dǎo)彈頭、火箭的鼻錐和噴管喉襯、航天飛機的鼻錐和翼前緣以及透平引擎部位等部件。尤其是最近波音公司推出的新一代787客機,大量采用新型碳纖維復(fù)合材料,機身重量減輕,耗油量減少,整體機身的強度卻得到明顯加強。此外,由于其特別低的中子激活能、低的原子序數(shù)以及很高的熔點和升華溫度,因此還特別適合于制造核聚變反應(yīng)堆中的部件。
在外太空探測器和熱核反應(yīng)堆中,碳纖維復(fù)合材料因強度高、質(zhì)量輕、導(dǎo)熱性能出眾而在熱控制系統(tǒng)中得以應(yīng)用,這使它與其它金屬的連接結(jié)構(gòu)成為人們的必然考慮。由于碳或碳化物的熔點很高,因此不能用熔化焊的方法來進行焊接,只能采用釬焊或擴散焊等特殊辦法;碳纖維復(fù)合材料的線膨脹系數(shù)低于大多數(shù)金屬材料,接頭極易在熱應(yīng)力作用下產(chǎn)生裂紋或斷裂;碳纖維復(fù)合材料加熱過程中會釋放出大量的氣體,嚴重影響焊接工藝過程和接頭質(zhì)量,導(dǎo)致接頭中產(chǎn)生大量氣孔和裂紋。
由于碳纖維復(fù)合材料屬于非金屬材料,釬焊非常困難,一般采用預(yù)先在碳纖維復(fù)合材料上采用鍍敷、燒結(jié)、沉積等方法在表面上處理上一層金屬粉末,然后再進行常規(guī)的釬焊。還有一種方法是根據(jù)Ti,Zr等金屬具有較大的活性,能夠與非金屬在高溫條件下發(fā)生反應(yīng),來實施的釬焊方法,稱為活性金屬方法,活性金屬法釬焊有三種方式:(1)將鈦或鋯以墊片方式直接放在碳纖維復(fù)合材料間進行釬焊;(2)將鈦或鋯的細粉或鈦或鋯的氫化物,預(yù)先涂在待連接面上,再放上釬料進行釬焊;(3)用含鈦和鋯的活性釬料直接進行釬焊。含鈦的釬料都比較脆,難以加工成形,常常做成雙層或多層釬料。如Cu- Ti釬料制成雙金屬片,銀銅鈦釬料制成以鈦為芯,外包復(fù)銀銅合金的絲狀等。含鈦的釬料還常常制成粉末狀使用?;钚越饘俜ǖ娜秉c是,釬焊時對真空度和保護氣氛的純度要求很高。釬焊真空度應(yīng)不低于10-3 Pa。
碳纖維復(fù)合材料由于制備周期長、工藝復(fù)雜、成本高等因素,應(yīng)用范圍僅限于軍事、高科技等領(lǐng)域,其與銅、鈦等金屬的連接技術(shù)研究也僅僅局限在國內(nèi)外部分科研單位。目前,關(guān)于這方面的資料尚不多見。本工作就該領(lǐng)域近些年來所取得的最新研究進展,作了系統(tǒng)總結(jié)介紹。
1 碳纖維復(fù)合材料與銅的連接
熱控制系統(tǒng)在航天領(lǐng)域和核工業(yè)工程中有著重要的應(yīng)用,它的設(shè)計和制造經(jīng)常要用到碳或碳纖維復(fù)合材料與銅之間的連接。這是因為,碳纖維復(fù)合材料與銅的連接結(jié)構(gòu)不但具備良好的導(dǎo)熱性能,而且,相對于單純的銅結(jié)構(gòu)來說,大大降低了結(jié)構(gòu)重量;此外,由于兩種材料導(dǎo)熱系數(shù)相近,在釬焊和使用過程中,不會導(dǎo)致較大熱應(yīng)力的產(chǎn)生。
其中,碳/碳復(fù)合材料與銅主要采用釬焊進行焊接,50%(質(zhì)量分數(shù))Cu- Pb最早被用來作為釬料[21,在710°C釬焊冷卻后,釬料與復(fù)合材料、銅形成連續(xù)的連接界面,但是強度不是很高。后來,人們發(fā)現(xiàn),Ti,Zr等過渡元素,具有很強的化學(xué)活潑性,在液態(tài)時能與碳元素發(fā)生反應(yīng)。添加少許的活性元素制成的活性釬料,可以直接潤濕碳/碳復(fù)合材料的表面并完成與其它金屬的連接?;钚越饘兮F料法釬焊需要在真空爐或高純度惰性氣氛中進行,通常一次即可完成釬焊連接。
近年來,銀基、銅基活性釬料已經(jīng)開始商業(yè)生產(chǎn),并應(yīng)用在碳/碳復(fù)合材料或陶瓷基復(fù)合材料與銅的連接上,見表1。比如, Cu-ABA (92. 8Cu-3 Si-2Al-2. 25 Ti)已經(jīng)用來釬焊碳/碳復(fù)合材料與無氧銅。釬焊前,首先用超聲波清洗材料約十分鐘,將0. Imm或0. 2mm厚的釬料箔放入試樣中間,在試樣頂部向下施加6 X10-3 MPa的壓力,以450°C/h的速度加熱,在970°C和980°C保溫0.1h,釬焊溫度約為1030℃,真空度不低于2 X10-3 Pa,快速冷卻到900℃,其后冷卻速度降為180°C/h。碳/碳復(fù)合材料與銅可以形成很好的冶金結(jié)合,無任何氣子L和微裂紋。
利用15Cu-1 SNi- 70 Ti.68. 8A g-26. 7Cu-4.5 Ti.63Ag-34. 3Cu-1 Sn-1.75 Ti.也可以獲得碳/碳復(fù)合材料與Cu的良好界面‘4]。其中,Ag- Cu- Ti是一種活性釬料,在真空下進行釬焊,釬焊溫度選在820℃左右,可以獲得較高強度的接頭;但由于在核輻射下Ag會轉(zhuǎn)變成Cd,使接頭性能下降,因此含Ag的這種接頭不能用在核聚變裝置中。用Ti作釬料可解決該問題。Ti作釬料釬焊銅和碳/碳復(fù)合材料時,可采用共晶擴散工藝,通常在真空下進行,典型焊接參數(shù)為:T=1000°C.t=300s,最好在試樣上加一定的壓力。研究表明,在同樣的焊接條件下,直接在碳/碳復(fù)合材料與銅之間插入Ti箔進行擴散釬焊時,接頭強度較低;對碳/碳復(fù)合材料表面進行預(yù)鍍處理后,接頭強度較高;而采用預(yù)涂Cu- Ti膏后,接頭強度最高。
用49 Ti-49Cu-2Be[5]釬料連接低密度的碳/碳復(fù)合材料與銅時,首先要在復(fù)合材料的表面涂上一層有機材料(如樹脂等),在1600°C高溫的真空或氬氣保護環(huán)境里使有機材料發(fā)生碳化,提高復(fù)合材料表面碳層的密度,防止釬料熔化后滲入;然后將釬料以焊膏的形式涂在復(fù)合材料的表面,在真空條件下加熱至980°C,保溫5 min,所得接頭強度遠遠高于母材強度。值得指出的是,這種釬料還適合連接低密度的碳/碳復(fù)合材料與鋼或者陶瓷。
ITER分流裝置中的熱管為了具備高強度和高導(dǎo)熱性,通常是由最外層碳/碳復(fù)合材料包覆著銅合金。Pietro.Appendino通過對碳/碳復(fù)合材料表面改性,直接將銅澆鑄在表面。他認為,選用的VIB元素(如Mo,W,Cr)很容易與碳生成碳化物,而這些類似金屬的碳化物易于被熔化的銅所潤濕;各元素對復(fù)合材料 表面改性后,銅的潤濕效果也不同。
資料下載: 碳纖維復(fù)合材料與金屬連接及接頭力學(xué)性能測試.pdf