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硅烷偶聯(lián)劑處理玄武巖纖維增強(qiáng)木塑復(fù)合材料

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-08-06  來源:復(fù)材應(yīng)用技術(shù)網(wǎng)  瀏覽次數(shù):82
核心提示:玄武巖纖維( BF)經(jīng)丫一氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑(KH-550)處理后添加到木塑復(fù)合材料中以改善其 性能。利用掃描電鏡( SFM)與紅外光譜(F-T - IR)對玄武巖纖維進(jìn)行表征,考察了纖維含量及其表面形態(tài)對復(fù)合材料性能的影響。結(jié)果表明,經(jīng)偶聯(lián)劑處理的玄武巖纖維與高密度聚乙烯( HDPE)樹脂基體的相容性得到了改善,添加4wt%處理后的BF,其拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度明顯提高。
 
        前言木塑復(fù)合材料( Wood-Plastic Compos-ites,以下簡稱WPC)是以各種植物及木質(zhì)纖維和廢舊熱塑性塑料為原料,通過熱加工制備得到的一類新型復(fù)合材料。它的出現(xiàn)有利于緩解目前木材資源匱乏的問題,有效解決了天然及合成高分子材料廢棄物的資源化利用,因而備受關(guān)注,目前已廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)、建筑行業(yè)、室內(nèi)裝飾、家電和運(yùn)輸?shù)刃袠I(yè)方面。由于兼具木質(zhì)纖維材料與聚合物材料的部分性能特點(diǎn),木塑復(fù)合材料具有優(yōu)良的綜合性能。其力學(xué)強(qiáng)度好,抗沖擊能力高,熱伸縮性低于塑料,耐水和耐潮濕性能明顯優(yōu)于木材,尺寸穩(wěn)定,耐磨,耐化學(xué)腐蝕,耐蟲蛀,防腐朽。木塑復(fù)合材料還同時具備木材和塑料的雙重加工性能,既可采用擠出、熱壓等塑料或木質(zhì)人造板工藝進(jìn)行成型生產(chǎn),也可采用鋸、刨、旋切、磨削、砂光、膠合、軋花、印刷等木材或塑料的加工方法進(jìn)行加工和后期處理。

       目前木塑制品主要應(yīng)用在戶外鋪板、柵欄等園林景觀制品方面。由于在力學(xué)強(qiáng)度和木材存在差距,使其在門窗、家具等的結(jié)構(gòu)部件的應(yīng)用上仍受到很大的限制。近年來無機(jī)質(zhì)纖維迅猛發(fā)展,已經(jīng)在樹脂基復(fù)合材料中得到了廣泛的應(yīng)用,而其在木塑復(fù)合材料領(lǐng)域也已逐漸興起。因此利用無機(jī)質(zhì)纖維增強(qiáng)木塑復(fù)合材料力學(xué)性能是拓展其應(yīng)用的一個良好途徑。

      玄武巖纖維(BF)是天然玄武巖礦石經(jīng)高溫熔融后通過鉑銠合金拉絲制成的一種新型高性能纖維。最早誕生于前蘇聯(lián)的烏克蘭科學(xué)研究院。近年來隨著全新低能耗生產(chǎn)裝置的誕生,其高性價比優(yōu)勢逐漸凸顯出來。

       玄武巖表面呈化學(xué)惰性,直接加入木塑復(fù)合材料中不能形成良好的界面結(jié)合,需要對纖維表面進(jìn)行改性處理,以充分發(fā)揮其性能優(yōu)勢。本文主要研究玄武巖纖維經(jīng)過偶聯(lián)劑處理后對木塑復(fù)合材料性能的影響。

1  實(shí)驗(yàn)部分

1.1  原料與設(shè)備

       高密度聚乙烯(HDPE):5000 S,大慶石化總廠生產(chǎn),密度0. 954 9.cm-3,熔融指數(shù)0.7g'10 min-1;玄武巖纖維(BF):浙江石金公司產(chǎn),長6 mm,直徑13 Um;楊木粉:40~80目,含水率≤2%;y-氨丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑(KH-550):上海耀華化工廠生產(chǎn);丙酮、無水乙醇,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn),分析純。

1.2  材料制備

1.2.1BF表面改性處理

        改性處理前,BF先在索氏抽提器中用丙酮抽提12 h,再用蒸餾水浸泡5次,每次30 min,除去表面雜物,然后在80℃烘箱內(nèi)烘干3h,室溫下于干燥器中貯存?zhèn)溆谩?br />
      參考文獻(xiàn)[20]的方法,將無水乙醇與蒸餾水按9:1的比例混合配制成溶劑,加入硅烷偶聯(lián)劑,偶聯(lián)劑與玄武巖纖維質(zhì)量比為3:100,用玻璃棒攪拌均勻。5  min后加入玄武巖纖維,靜置30 min后取出室溫晾干,隨后在120℃烘箱內(nèi)加熱2h,使偶聯(lián)劑在纖維表面縮聚形成偶聯(lián)劑層。反應(yīng)結(jié)束后取出纖維,用丙酮和蒸餾水交替沖洗3次,置于80℃烘箱內(nèi)烘干3h,得到改性BF備用。

1.2.2  復(fù)合材料制備

       木粉在105℃的烘箱中干燥至含水率3%以下貯存待用。按表1的物料配比,將改性BF與木粉、HDPE、MAPE、石蠟潤滑劑在SHR - IOA型高速混合機(jī)中混合10 min,然后轉(zhuǎn)入30 mm /40 mm雙階擠出機(jī)組擠出成型為截面尺寸40 mm×4 mm的片材。其中熔融區(qū)溫度為145℃,擠出區(qū)溫度為145~160℃,定型區(qū)溫度為1 65℃。
 

 

 

1.3  材料表征

1.3.1  掃面電子顯微鏡分析(SEM)

       復(fù)合材料經(jīng)液氮低溫淬斷(纖維試樣不需淬斷),斷面噴金處理后,采用荷蘭FEI公司Quan-Ta200型環(huán)境掃描電子顯微鏡對表面微觀形態(tài)進(jìn)行觀察,加速電壓12.5 KV。

1.3.2  傅里葉轉(zhuǎn)換紅外分析( FT-IR)

       采用美國Thermo Nicolet公司的Magna-IR560紅外光譜儀在室溫下分析未處理BF與改性BF的表面化學(xué)鍵構(gòu),數(shù)據(jù)采集范圍為400~4000 cm-l,每個樣本的掃描頻率為32,分辨率為4 cm-l。

1.3.3  力學(xué)性能測試

       復(fù)合材料的彎曲性能采用RGT-20A萬能力學(xué)試驗(yàn)機(jī)(深圳瑞格爾儀器公司),按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)塑料彎曲試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)D790 - 03規(guī)定的方法進(jìn)行測試,試件長度為80 mm,寬度為13 mm,跨距為64 mm,加壓速度為2 mm/min測試?yán)煨阅芩脙x器同上,按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)塑料拉伸試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)D638 - 03規(guī)定的方法進(jìn)行測試,試件總長度為165 mm,兩端寬度為19 mm,中間測試部分寬度為13 mm,標(biāo)距為50 mm,弧半徑為76 mm拉伸速度為5 mm/mln。

       簡支梁無缺口沖擊強(qiáng)度按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)塑料沖擊試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)D4812進(jìn)行簡支梁擺錘沖擊試驗(yàn),測試儀器為JC- 25型沖擊試驗(yàn)機(jī)(承德精密試驗(yàn)機(jī)公司),試件長度為80 mm,寬度為10 mm,跨距為60 mm,擺錘能量為2J,沖擊速度為2.9 m/s。測試結(jié)果均為6個試樣的平均值。

2  結(jié)果與討論

2.1   BF的表征

2.1.1  掃描電鏡(SEM)分析

      圖1是玄武巖纖維的SEM照片,可以看出未處理的BF圖l(a)表面非常光滑,經(jīng)過KH-550處理后,BF的表面變得粗糙圖l(b)。說明在玄武巖處理過程中,偶聯(lián)劑形成涂層附著在纖維表面。偶聯(lián)劑層增加了BF表面的粗糙程度,同時也改善了與樹脂基體之間的相容性,有利于促進(jìn)BF與樹脂基體的結(jié)合,進(jìn)而提高了復(fù)合材料的力學(xué)性能。

2.1.2  傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜( FT-IR)分析

       圖2(a)是經(jīng)過KH-550處理過的BF,可以看出,除了880 cm-1和724 cm-1兩處有明顯的紅外峰外,沒有突出的官能團(tuán)表征出來。此兩處分別對應(yīng)的是硅類化合物及Si-O的特征峰。圖2(b)中1733 cm-l處的紅外峰一般是羰基(C—O)的特征
峰,應(yīng)該是未處理BF膠層的成分所帶的官能團(tuán)。經(jīng)丙酮洗后在(a)中消失,表明膠層已經(jīng)去除。圖2(c)顯示的是KH-550的紅外譜圖,可以明顯地看到3356 cm-l與3287 cm-l是- NH2的伸縮振動,2927、2865分別對應(yīng)的是亞甲基與甲基,1085cm_1、1002 cm-l、916 cm-l分別為Si- 0- Si、Si-O-C、Si- OH的吸收峰。結(jié)合圖1的電鏡圖,經(jīng)KH-550處理的BF表面含有偶聯(lián)劑成分,但圖2(a)并不能明顯看到相應(yīng)的KH-550的特征峰,特別是Si- 0- Si的吸收峰,說明KH-550沒有在BF表面發(fā)生明顯的化學(xué)反應(yīng),這與文獻(xiàn)[20]所述處理后在1100 cm-l左右易發(fā)現(xiàn)Si-O-Si吸收峰所出入,可能由于BF表面KH-550的量很少,吸收峰被掩蓋,不易表征。

 
 
2.2  改性玄武巖纖維對木塑復(fù)合材料力學(xué)性能的影響

        圖3(a)是復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度和模量與纖維含量的關(guān)系圖??梢钥闯觯砑? wto/o未處理的BF和4 wt%~12 wt%/改性處理的BF,對WPC的彎曲性能影響不大,彎曲模量也基本上在同一水平。有文獻(xiàn)[21]指出玻璃纖維可以和木粉在WPC中形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),提高WPC的彎曲強(qiáng)度得到提高。本文實(shí)驗(yàn)采用擠出工藝,纖維有一定的取向,不易形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),同時界面強(qiáng)度的不足也會影響B(tài)F性能的發(fā)揮。

      圖3(b)是復(fù)合材料的拉伸模量和彎曲模量隨纖維含量變化的情況,與WPC相比,加入4 wt%未處理BF,OWPC-4的拉伸強(qiáng)度提高了24%;加入4 wt/%的改性BF,KWPC-4的拉伸強(qiáng)度提高了26%,繼續(xù)增加改性BF含量,KWPC拉伸強(qiáng)度及模量基本保持不變。說明BF的種類與含量對復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度及模量基本無影響。

         復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度如圖3(c)所示,在添加4 wt%改性BF時達(dá)到最大值,為17. 48 KJ/mp,比WPC提高了1010/,比OWPC提高了63%。纖維含量為8 wt%和12 wt%時,與WPC相比增幅分別為76. 780/、87. 470/。說明添加玄武巖纖維對WPC的沖擊性能影響明顯,改性BF的效果優(yōu)于未處理BF。究其原因,一方面,BF的加入有助于改善復(fù)合材料在受到載荷時的應(yīng)力集中,另一方面K H-550處理后的BF與樹脂基體的相容性得到提高,在纖維表面形成柔性界面層,增強(qiáng)了材料的韌性。

2.3  玄武巖纖維在復(fù)合材料中的微觀形態(tài)及分布

        圖4是WPC與經(jīng)液氮脆斷的SEM圖。從圖4(a)可以看出,復(fù)合材料中未處理的BF與樹脂基體的結(jié)合存在缺陷;經(jīng)過KH-550處理后,BF與聚乙烯基體的相容性得到了改善,如圖4(b)所示,在纖維表面形成了完整的樹脂包覆層。而圖(c)、(d)的顯示斷面存在大量的纖維端頭凸出以及被拔出形成的孑L洞,少量纖維從端部斷裂,表明不論纖維改性與否,纖維在復(fù)合材料中破壞的主要形式是拔出。處理后的BF在破壞形式上與未處理BF沒有明顯差異。

 
 
 



3  結(jié)  論

     (1)玄武巖纖維經(jīng)KH-550處理后,表面變得粗糙,形成偶聯(lián)劑涂層,能夠改善與樹脂基體的界面結(jié)合性能,進(jìn)而提高復(fù)合材料的力學(xué)性能,不過從脫機(jī)的效果來看仍需改進(jìn)
 
    (2)添加玄武巖纖維對復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度影響不大,但對拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度影響較為明顯。其中KH-550處理BF的增強(qiáng)效果較好。實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)添加4wt%的BF即能取得較好的增強(qiáng)效果。

資料下載:   硅烷偶聯(lián)劑處理玄武巖纖維增強(qiáng)木塑復(fù)合材料_.pdf

 
 
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