乙烯基酯樹脂的固化反應(yīng)及主要特點(diǎn)

      乙烯基酯樹脂是高度耐化學(xué)品腐蝕性樹脂，在國(guó)內(nèi)外構(gòu)筑物、建筑物防腐蝕、設(shè)備防腐蝕及玻璃鋼工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用。據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家介紹，它除具有延伸環(huán)氧樹脂的性能，除用于工業(yè)領(lǐng)域外，乙烯基酯樹脂自身的功能及作用，也得到了較深入的開發(fā)及應(yīng)用。
 

       乙烯基酯樹脂同不飽和聚酯樹脂一樣，是通過(guò)引發(fā)劑所產(chǎn)生的游離基激活樹脂和交聯(lián)劑中的雙鍵，進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而發(fā)生固化的。產(chǎn)生游離基的方法常用引發(fā)劑和促進(jìn)劑的化學(xué)分解以及引發(fā)劑的熱分解兩種方法。引發(fā)劑和促進(jìn)劑的化學(xué)分解，通常采用氫過(guò)氧化物、有機(jī)過(guò)氧化物為引發(fā)劑，各種金屬或胺類作為促進(jìn)劑；引發(fā)劑的熱分解可用過(guò)氧化物和偶氮或重氮化合物。紫外光及輻射引發(fā)也已獲得發(fā)展。引發(fā)劑分解所產(chǎn)生的游離基一般都很不穩(wěn)定，它含有未配對(duì)電子的端基，可以再和另一個(gè)乙烯基酯基團(tuán)反應(yīng)。于是使樹脂經(jīng)加成聚合反應(yīng)而固化，形成三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。整個(gè)過(guò)程無(wú)副產(chǎn)物出現(xiàn)。
 

       乙烯基酯樹脂充分完全固化是極為重要的，只有這樣才能獲得最佳交聯(lián)性能。引發(fā)劑的選用取決于樹脂的要求以及固化溫度。一般室溫固化可用過(guò)氧化甲乙酮(英文：methyl ethyl ketone peroxide簡(jiǎn)寫：MEKP)或過(guò)氧化環(huán)已酮(英文：cyclohexanone peroxid簡(jiǎn)寫：CHP)和鈷促進(jìn)劑。如用過(guò)氧化苯甲酰(英文：benzoyl peroxide簡(jiǎn)寫：BPO)則用N，N-甲基苯胺促進(jìn)劑。在乙烯基酯樹脂的固化過(guò)程中，凡過(guò)氧化甲乙酮中二聚物含量高的比含量低的活性更大。這種影響和聚酯樹脂恰相反。在加熱固化中，可用過(guò)氧化苯甲酰(BPO)、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯(簡(jiǎn)寫：TBPB)或異丙苯過(guò)氧化氫(簡(jiǎn)寫：CUHP)。
 

      1)環(huán)烷酸鈷(英文名：Cobalt naphthenate)

      2)萘酸鈷(英文名：Cobaltous naphthenate)

      3)異辛酸鉆(英文名：Cobalt isocaprylate)

      4)二乙基苯胺(英文名：Diethy aniline)

      5)釩鉻合
 

      除此之外為保證固化度高、材料性能優(yōu)異，還常采用助促進(jìn)劑。中國(guó)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家介紹說(shuō)，常用的助促進(jìn)劑為液體有機(jī)酸與磷酸酯增塑劑組成的淡黃色透明液體；也常用二甲基苯胺作為過(guò)氧化甲乙酮/環(huán)烷酸鉆鹽引發(fā)系統(tǒng)的助促進(jìn)劑。有時(shí)為保證在較低溫度下有良好的固化效果，常采用兩種促進(jìn)劑混合使用。
 

       由于乙烯基酯樹脂的線性分子和反應(yīng)性單體的交聯(lián)，只要較少的交聯(lián)點(diǎn)，即可形成三向的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，故凝膠一般很快。經(jīng)過(guò)誘導(dǎo)期后，只有很少或沒(méi)有一個(gè)黏度的逐漸增加過(guò)程，即迅速凝膠。凝膠速度還取決于游離基的濃度。增加引發(fā)劑或促進(jìn)劑的濃度或者升溫，都可以縮短凝膠時(shí)間。乙烯基酯樹脂也可通過(guò)離子放射、電子發(fā)射、紫外線或其他高能放射而固化。離子放射是產(chǎn)生游離基的一種方法，只用幾秒時(shí)間就可使樹脂聚合完成并充分固化，因?yàn)槠浒l(fā)射的強(qiáng)度可以使游離基極快生長(zhǎng)。電子發(fā)射具有高量子能，可使聚合所需的游離基直接由乙烯基樹脂產(chǎn)生。紫外線發(fā)生共振分解而產(chǎn)生游離基。以上各種輻射引發(fā)都具有極其穩(wěn)定的存放特性，樹脂的引發(fā)不需用通常的引發(fā)劑或促進(jìn)劑。
 

       對(duì)引發(fā)與固化過(guò)程的工藝性能測(cè)定主要有放熱峰溫度、殘余單體含量、存放工作時(shí)間、硬度及表面粘結(jié)性減少程度等。中國(guó)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家表示，放熱峰溫度要足夠高，使樹脂能迅速固化；但又不能過(guò)高，否則樹脂易開裂。特別對(duì)于澆注件以及大塊、厚壁部件，要掌握好放熱峰溫度，防止散熱慢而造成熱量聚集。