乙烯基酯樹脂的固化反應(yīng)及主要特點

      乙烯基酯樹脂是高度耐化學(xué)品腐蝕性樹脂，在國內(nèi)外構(gòu)筑物、建筑物防腐蝕、設(shè)備防腐蝕及玻璃鋼工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家介紹，它除具有延伸環(huán)氧樹脂的性能，除用于工業(yè)領(lǐng)域外，乙烯基酯樹脂自身的功能及作用，也得到了較深入的開發(fā)及應(yīng)用。
 

       乙烯基酯樹脂同不飽和聚酯樹脂一樣，是通過引發(fā)劑所產(chǎn)生的游離基激活樹脂和交聯(lián)劑中的雙鍵，進行交聯(lián)反應(yīng)而發(fā)生固化的。產(chǎn)生游離基的方法常用引發(fā)劑和促進劑的化學(xué)分解以及引發(fā)劑的熱分解兩種方法。引發(fā)劑和促進劑的化學(xué)分解，通常采用氫過氧化物、有機過氧化物為引發(fā)劑，各種金屬或胺類作為促進劑；引發(fā)劑的熱分解可用過氧化物和偶氮或重氮化合物。紫外光及輻射引發(fā)也已獲得發(fā)展。引發(fā)劑分解所產(chǎn)生的游離基一般都很不穩(wěn)定，它含有未配對電子的端基，可以再和另一個乙烯基酯基團反應(yīng)。于是使樹脂經(jīng)加成聚合反應(yīng)而固化，形成三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。整個過程無副產(chǎn)物出現(xiàn)。
 

       乙烯基酯樹脂充分完全固化是極為重要的，只有這樣才能獲得最佳交聯(lián)性能。引發(fā)劑的選用取決于樹脂的要求以及固化溫度。一般室溫固化可用過氧化甲乙酮(英文：methyl ethyl ketone peroxide簡寫：MEKP)或過氧化環(huán)已酮(英文：cyclohexanone peroxid簡寫：CHP)和鈷促進劑。如用過氧化苯甲酰(英文：benzoyl peroxide簡寫：BPO)則用N，N-甲基苯胺促進劑。在乙烯基酯樹脂的固化過程中，凡過氧化甲乙酮中二聚物含量高的比含量低的活性更大。這種影響和聚酯樹脂恰相反。在加熱固化中，可用過氧化苯甲酰(BPO)、過氧化苯甲酸叔丁酯(簡寫：TBPB)或異丙苯過氧化氫(簡寫：CUHP)。
 

      1)環(huán)烷酸鈷(英文名：Cobalt naphthenate)

      2)萘酸鈷(英文名：Cobaltous naphthenate)

      3)異辛酸鉆(英文名：Cobalt isocaprylate)

      4)二乙基苯胺(英文名：Diethy aniline)

      5)釩鉻合
 

      除此之外為保證固化度高、材料性能優(yōu)異，還常采用助促進劑。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家介紹說，常用的助促進劑為液體有機酸與磷酸酯增塑劑組成的淡黃色透明液體；也常用二甲基苯胺作為過氧化甲乙酮/環(huán)烷酸鉆鹽引發(fā)系統(tǒng)的助促進劑。有時為保證在較低溫度下有良好的固化效果，常采用兩種促進劑混合使用。
 

       由于乙烯基酯樹脂的線性分子和反應(yīng)性單體的交聯(lián)，只要較少的交聯(lián)點，即可形成三向的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，故凝膠一般很快。經(jīng)過誘導(dǎo)期后，只有很少或沒有一個黏度的逐漸增加過程，即迅速凝膠。凝膠速度還取決于游離基的濃度。增加引發(fā)劑或促進劑的濃度或者升溫，都可以縮短凝膠時間。乙烯基酯樹脂也可通過離子放射、電子發(fā)射、紫外線或其他高能放射而固化。離子放射是產(chǎn)生游離基的一種方法，只用幾秒時間就可使樹脂聚合完成并充分固化，因為其發(fā)射的強度可以使游離基極快生長。電子發(fā)射具有高量子能，可使聚合所需的游離基直接由乙烯基樹脂產(chǎn)生。紫外線發(fā)生共振分解而產(chǎn)生游離基。以上各種輻射引發(fā)都具有極其穩(wěn)定的存放特性，樹脂的引發(fā)不需用通常的引發(fā)劑或促進劑。
 

       對引發(fā)與固化過程的工藝性能測定主要有放熱峰溫度、殘余單體含量、存放工作時間、硬度及表面粘結(jié)性減少程度等。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家表示，放熱峰溫度要足夠高，使樹脂能迅速固化；但又不能過高，否則樹脂易開裂。特別對于澆注件以及大塊、厚壁部件，要掌握好放熱峰溫度，防止散熱慢而造成熱量聚集。