PET即聚對(duì)苯二甲酸二乙醇酯,這種產(chǎn)品在生活中具有應(yīng)用的廣泛性,消耗也最大。本文即以聚對(duì)苯二甲酸二乙醇酯以下簡(jiǎn)用PET為研究對(duì)象,探討PET聚酯回收及制備粉末涂料用聚酯樹脂。PET具有化學(xué)穩(wěn)定性、耐腐蝕性、電絕緣性、絕熱性不易自然消解,長(zhǎng)期置留于環(huán)境中會(huì)造成極大的環(huán)境損害,不利于可持續(xù)發(fā)展。與此同時(shí),以原油或天然氣為第一手的高分子材料成本的不斷增加,資源的不斷減少,使PET聚酯的回收與利用成為一個(gè)新興的話題及亟待解決的研究領(lǐng)域。論文擬梳理目前廢PET聚酯的回收辦法,即廢PET聚酯的物理回收辦法及運(yùn)用、廢PET聚酯的化學(xué)循環(huán)回收辦法及運(yùn)用、廢PET聚酯的微波輔助回收利用辦法及運(yùn)用,并提出廢PET聚酯再資源化制備涂料的方法與進(jìn)展,包括聚酯樹酯涂料制備、醇酸樹脂涂料制備、聚氨酯的涂料制備,并在此基礎(chǔ)上做出醇解產(chǎn)物改性制備粉末涂料用聚酯的實(shí)驗(yàn)及討論總結(jié)。
1 廢PET聚酯的回收辦法梳理
PET聚酯的主要特點(diǎn)如透明性較好、柔韌度較強(qiáng)、質(zhì)量較輕、穩(wěn)定性較好,日常生活中常用的飲料瓶、薄膜、電器絕緣材料等PET聚酯都可以應(yīng)用于此。廢PET聚酯主要來(lái)源于兩個(gè)途徑,辟如廢舊的PET包裝材料、已經(jīng)使用過(guò)的PET產(chǎn)品,另一個(gè)主要途徑就是在生產(chǎn)或加工過(guò)程中產(chǎn)生的廢料、邊角料等。生產(chǎn)或加工過(guò)程中的廢料、邊角料由于清潔度難以達(dá)到,所以可以綜粘、增粘等方面直接回收利用;第二種廢料由因附帶其他成分或污漬,必須經(jīng)過(guò)純化、分離等處理后才可回收利用。PET聚酯的大量應(yīng)用與化學(xué)惰性難以自然降解,使得其造成的環(huán)境問(wèn)題及回收利用在當(dāng)前受到了極大的重視與關(guān)注。梳理廢PET聚酯的回收辦法,包括物理回收辦法、化學(xué)循環(huán)回收辦法、微波輔助回收利用辦法,現(xiàn)在對(duì)以下辦法的具體運(yùn)用做出論述。
1.1 廢PET聚酯的物理回收辦法及運(yùn)用
傳統(tǒng)廢PET聚酯的物理回收辦法主要是填埋、粉碎、焚燒等簡(jiǎn)易辦法,然而填埋占地面積大,并且污染大氣與水環(huán)境,已被多數(shù)國(guó)家明令禁止。焚燒的辦法則會(huì)產(chǎn)生多環(huán)芳烴化合物、酸性化合物、一氧化碳和重金屬化合物等有害物質(zhì)對(duì)環(huán)境不利。簡(jiǎn)單再生是將廢舊塑料破碎、洗滌、除雜質(zhì)、造粒,然后加工成品或加入部分新聚合物,由于清潔的不徹底,不能直接當(dāng)作食品包裝再使用,只能作為次等產(chǎn)品運(yùn)用于生產(chǎn)、生活中。物理回收辦法在當(dāng)前困境下做出進(jìn)一步進(jìn)展與改進(jìn),典型的廢PET物理回收工藝流程主要是:PET廢料→顏色分選→雜質(zhì)分選→破碎→比重分選→洗滌→脫水→清潔PET片→造粒或再加工制品。物理循環(huán)新工藝辦法顯然較之傳統(tǒng)單一方法有所改進(jìn),并且以其簡(jiǎn)單性、易于控制性、低成本性,在歐美一些國(guó)家也較廣泛的應(yīng)用,但由于新工藝對(duì)原材料、分離、凈化等方面有嚴(yán)格的要求,如果未達(dá)標(biāo)則不能作為食品包裝使用,只能作為次等產(chǎn)品使用,所以其常與化學(xué)辦法共同處理。
1.2 廢PET聚酯的化學(xué)循環(huán)回收辦法及運(yùn)用
傳統(tǒng)廢PET聚酯的化學(xué)回收辦法主要是高溫?zé)峤?、解聚、化學(xué)接枝改性等辦法,高溫?zé)峤夥☉?yīng)用于聚乙烯、聚丙稀、聚苯乙烯等非極性塑料和一般廢物中的混雜廢塑料的分解,是通過(guò)加熱有機(jī)物,破壞有機(jī)物的共價(jià)鍵,使其分解成低分子物,生成氣體、油、焦炭等生成物。解聚則可以用水、甲醇、乙醇、乙二醇、丁二醇、氨水等溶劑物對(duì)其提純,重新合成高品質(zhì)材料,但其使用只能用于解聚型聚合物,其適用范圍非常有限。水解根據(jù)水質(zhì)的不同分為酸性水解、堿性水解、中性水解。醇解與水解是化學(xué)回收辦法中使用最多的辦法,其中醇解包括一元醇解與二元醇解,因其比水解更容易實(shí)施、降解速度更快,近年來(lái)在化學(xué)循環(huán)回收中應(yīng)用最廣,且得到進(jìn)一步研究進(jìn)展與改進(jìn),根據(jù)操作條件的不同,甲醉降解法可分為低壓甲醇降解法、中壓甲醉降解法和超臨界甲醇降解法。低壓甲醇降解法將將廢PET加入熔融釜內(nèi),用過(guò)熱水蒸氣加熱熔融,冷卻固化后被輸送到旋風(fēng)研磨機(jī)內(nèi),經(jīng)過(guò)分餾、冷凝、結(jié)晶、離心分離后獲得DMT產(chǎn)品,低壓甲醇降解法成本低、程序易,但轉(zhuǎn)化率低且含一定量低聚物;中壓甲醉降解法一般在180~280℃、2.0~4.0 MPa下進(jìn)行其轉(zhuǎn)化率有所提高,但仍然含有一定低聚物,對(duì)產(chǎn)品精制化不利;超臨界甲醇降解法,采用超臨界甲醇在270~350℃、大于8.0MPa的反應(yīng)條件下解聚廢PET,反應(yīng)時(shí)間縮短,轉(zhuǎn)化率提高,市場(chǎng)化價(jià)值最大。
1.3 廢PET聚酯的微波紅外輔助回收利用辦法及運(yùn)用
微波與紅外輻射最早是發(fā)現(xiàn)于19世紀(jì)初,20世紀(jì)70年代陸續(xù)得到廣泛使用,用微波紅外在廢PET聚酯的降解領(lǐng)域中應(yīng)用對(duì)于廢PET的使用還是一個(gè)較近發(fā)現(xiàn)的新技術(shù)。微波紅外輔助回收相對(duì)于物理、化學(xué)回收辦法來(lái)說(shuō),環(huán)境污染更小、對(duì)資源的提取效率高,對(duì)于一般的化學(xué)反應(yīng)處理辦法有更好的效果。微波在當(dāng)代已有了一定的應(yīng)用,如微波無(wú)機(jī)、微波有機(jī)合成、微波離子體化學(xué)合成等,微波醇解的主要影響在于時(shí)間、功率、醇的類型與配料比、量的多少等方面。紅熱輻射較之微波在聚酯降解中則應(yīng)用尚欠缺,需要進(jìn)一步研發(fā)。總之,微波紅外輔助回收利用辦法尚處于初級(jí)階段,但就目前應(yīng)用來(lái)看對(duì)于資源轉(zhuǎn)化率、環(huán)境污染度等方面都有較好的改善,紅外輻射尚處研發(fā)階段,有待進(jìn)一步試驗(yàn)與考證。