PP本身脆性(尤其是低溫脆性)較大，用于對韌性要求較高的產(chǎn)品(特別是結(jié)構(gòu)材料)時必須對PP進(jìn)行增韌改性。

1 無規(guī)共聚改性

采用生產(chǎn)等規(guī)PP的工藝路線和方法，使丙烯和乙烯的混合氣體進(jìn)行共聚，即可制得主鏈中無規(guī)則分布丙烯和乙烯鏈節(jié)的共聚物。共聚物中乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般為1％ ～7％。乙烯鏈節(jié)的無規(guī)引入降低了PP的結(jié)晶度，乙烯含量為20％時結(jié)晶變得困難，含量為30％時幾乎完全不能結(jié)晶。

與等規(guī)PP相比，無規(guī)共聚PP結(jié)晶度和熔點低，較柔軟，透明，溫度低于0℃時仍具有良好的沖擊強度，一20％ 時才達(dá)到應(yīng)用極限，但其剛性、硬度、耐蠕變性等要比均聚PP低10％ ～15％ 。

無規(guī)共聚PP主要用于生產(chǎn)透明度和沖擊強度好的薄膜、中空吹塑和注塑制品。其初始熱合溫度較低，乙烯含量高的共聚物在共擠出薄膜或復(fù)合薄膜中作為特殊熱合層得到了廣泛應(yīng)用

2 嵌段共聚改性

乙丙嵌段共聚技術(shù)在20世紀(jì)60年代即已出現(xiàn)，其后很快得到推廣。美國從1962年開始工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)(丙烯／乙烯)嵌段共聚物，該共聚物含有65％ 一85％的等規(guī)PP、10％一30％ 的乙丙共聚物和5％ 的無規(guī)PP 。(丙烯／乙烯)嵌段共聚物與無規(guī)共聚PP一樣，也可以在制造等規(guī)PP的設(shè)備中生產(chǎn)，有連續(xù)法和間歇法兩種工藝路線。(丙烯／乙烯)嵌段共聚物具有與等規(guī)PP及高密度聚乙烯(HDPE)相似的高結(jié)晶度及相應(yīng)特征，其具體性能取決于乙烯含量、嵌段結(jié)構(gòu)、分子量大小及分布等。共聚物的嵌段結(jié)構(gòu)有多種形式，如有嵌段的無規(guī)共聚物、分段嵌段共聚物、末端嵌段共聚物等。目前工業(yè)生產(chǎn)的主要是末端嵌段共聚物以及PP、聚乙烯、末端嵌段共聚物三者的混合物。通常(丙烯／乙烯)嵌段共聚物中乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％ 一20％ 。(丙烯／乙烯)嵌段共聚物既有較好的剛性，又有好的低溫韌性，其增韌效果比無規(guī)共聚物要好。其主要用途為制造大型容器、周轉(zhuǎn)箱、中空吹塑容器、機械零件、電線電纜包覆制品，也可用于生產(chǎn)薄膜等產(chǎn)品

3 接枝共聚改性

PP接枝共聚物是在PP主鏈的某些原子上接枝化學(xué)結(jié)構(gòu)與主鏈不同的大分子鏈段，以賦予聚合物優(yōu)良的特性。在PP分子鏈上接枝彈性鏈段有助于提高PP的沖擊強度和低溫性能。接枝共聚的方法有溶液接枝、懸浮接枝、熔融接枝和固相接枝。PP接枝共聚物經(jīng)常用作PP與其它聚合物或無機填料之間的增容劑。單獨用作PP增韌劑的例子也有報道，如Xu Gang等 通過紫外線照射得到了高接枝率的PP一丙烯酰亞胺接枝共聚物，發(fā)現(xiàn)它對PP有很好的增韌效果。單獨用做塑料的例子幾乎沒有

4 改變立體結(jié)構(gòu)

工業(yè)上所用的PP通常都是等規(guī)立構(gòu)PP。近年來采用間規(guī)選擇性茂金屬催化劑合成了間規(guī)立構(gòu)PP。與等規(guī)立構(gòu)PP相比，間規(guī)立構(gòu)PP具有較低的結(jié)晶度和彎曲強度、較高的熔體粘度和彎曲彈性模量、良好的透明性和熱密封性、優(yōu)異的抗沖擊性和壓延性等。另外選用對稱性好的單點茂金屬催化劑可以合成具有良好彈性的高相對分子質(zhì)量的無規(guī)立構(gòu)PP和無規(guī)一等規(guī)立體嵌段的彈性PP。特別是后者，由于等規(guī)鏈段的物理交聯(lián)作用，使之具有良好的彈性和力學(xué)性能，屬于一種新型的熱塑性彈性體 。

5 橡一塑共混改性

在PP中加橡膠或熱塑性彈性體是PP最常用的增韌方法，PP增韌常用的彈性體有茂金屬催化劑合成的聚烯烴彈性體(POE)、三元乙丙橡膠(EPDM)、乙丙橡膠(EPR)、(苯乙烯／丁二烯／苯乙烯)共聚物(SBS)、順丁橡膠(BR)、異丁橡膠(IBR)，目前研究得最多的是POE和EPDM增韌。彈性體增韌PP目前廣泛接受的理論是“多重銀紋”理論和“銀紋一剪切帶”理論。而大多數(shù)情況下這兩種理論所發(fā)生的情況會同時出現(xiàn)，因此增韌過程可簡單概括為：彈性體以分散相形式分散于基體樹脂中，分散相彈性體粒子之間存在一定的

臨界厚度，受外力作用時，彈性體粒子成為應(yīng)力集中點，它在拉伸、壓縮或沖擊下發(fā)生變形，若兩相界面粘結(jié)良好，會導(dǎo)致顆粒所在區(qū)域產(chǎn)生大量銀紋和剪切帶而消耗能量；同時，銀紋、彈性體粒子和剪切帶又可以終止銀紋或剪切帶進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為破壞性裂紋，從而起到增韌作用PP／EPDM共混體系以及以它們?yōu)榛w的填充增強體系具有優(yōu)異的沖擊性能及較理想的綜合性能，這使其步入了工程塑料的應(yīng)用領(lǐng)域 。國內(nèi)多以PP／EPDM體系生產(chǎn)汽車配件專用料，且技術(shù)比較成熟 。姚亞生 采用動態(tài)硫化法制備了PP／EPDM改性材料。與簡單共混PP／EPDM相比，動態(tài)硫化PP／EPDM體系的沖擊性能和流動性明顯提高，彎曲彈性模量基本一致，拉伸強度略有下降。李慶國等? 利用基本斷裂功方法研究了PP／EPDM共混體系的斷

裂性能，發(fā)現(xiàn)EPDM的加入提高了PP的比基本斷裂功，且比基本斷裂功隨EPDM用量的增加呈先增后減的趨勢。POE是美國DOW 化學(xué)公司以茂金屬為催化劑合成的

具有窄相對分子質(zhì)量分布和均勻的短支鏈分布的熱塑性彈性體。POE具有良好的增韌效果、抗老化性能和易加工性，今后有可能取代傳統(tǒng)的EPDM成為PP的首選增韌劑 。呂英斌等 ” 用POE對PP進(jìn)行了增韌改性，發(fā)現(xiàn)其增韌效果要好于EPDM。毛立新等 對比了不同PP／POE共混體系，發(fā)現(xiàn)POE對共聚PP的增韌效果好于均聚PP。許岳劍等 研究了PP／POE共混體系中分散相粒子表面間距r和過渡層厚度與材料沖擊性能之間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)存在一個臨界值r 與材料的脆韌轉(zhuǎn)變點相對應(yīng)。當(dāng)r小于等于r 時，材料是韌性的；當(dāng)r大于r 時，材料呈脆性。在共混過程中，r隨共混時間增加而逐漸減小，在共混的中后期趨于穩(wěn)定；隨r值的減小，材料沖擊強度增加；d隨POE含量的遞增逐漸增大，對應(yīng)材料的沖擊強度增加。丁乃秀等。加 分別采用POE和馬來酸酐接枝聚乙烯(PE-g—MAH)對PP導(dǎo)電復(fù)合材料進(jìn)行增韌改性。結(jié)果表明，POE的增韌效果好于PE—g．MAH；兩種增韌劑的加入均使復(fù)合材料的熱變形溫度降低，且對材料的導(dǎo)電性能影響不大；POE的加入改善了復(fù)合體系的流動性，而PE-g—MAH則使復(fù)合體系的流動性變差。一些新型的PP／彈性體共混體系也有報道。全大萍等 采用新型高活性催化劑合成了新型(乙烯／丁烯)共聚彈性體(PEB)。研究表明，在PP／PEB共混物中，兩者在非晶區(qū)有良好的相互滲透性，PEB阻礙了PP球晶的生成，使其微晶尺寸變小；PEB的加入可以明顯地到增韌PP的作用。趙永仙等 采用自制的負(fù)載鈦催化劑體系合成了(丁烯／己烯)共聚物熱塑性彈性體(PBH)，并用其對PP進(jìn)行了共混改性。結(jié)果表明，隨著PBH含量的增加，共混物的沖擊強度、斷裂伸長率、密度和熔體流動性都有增大的趨勢。而拉伸強度、彎曲強度、硬度和耐熱性均有一定的下降；己烯含量高的PBH對PP的增韌改性效果更好。

6 塑一塑共混改性

目前出現(xiàn)的PP／塑料共混體系有PP／柔性聚合物體系、PP／剛性聚合物體系和PP／超高分子量聚乙烯(UHMWPE)體系3種。不同體系的增韌機理不同，柔性聚合物如(乙烯／乙酸乙烯酯)共聚物(E／VAC)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、HDPE、杜仲膠等，其增韌機理近似于彈性體增韌，柔性聚合物的增韌效果不如彈性體理想，但對PP強度和剛度的損害卻比彈性體低得多。剛性聚合物如聚碳酸酯(PC)、尼龍6(PA6)、PA66、交聯(lián)聚苯乙烯微球等，其增韌機理主要是“冷拉”機理。該類聚合物可在提高材料沖擊性能的同時，提高其加工流動性和熱變形溫度而不降低其拉伸強度和剛度。UHMWPE的增韌機理一般是，PP／U—MWPE的亞微觀相態(tài)為雙連續(xù)相，UHMWPE的超長分子鏈在PP基體中形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而起到增韌作用。UHMWPE增韌不僅可提高PP的缺口沖擊強度，也可以提高其拉伸強度 J。李炳海等 對乙丙共聚型PP／UHMWPE共混體系的增韌機理提出了不同的解釋。他認(rèn)為，在熔體冷卻過程中，UHMWPE的高分子鏈段與PP基體的部分聚乙烯(PE)鏈段形成共晶，產(chǎn)生一種“共晶物理交聯(lián)點互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)”，從而使合金的韌性和剛性同時得以提高。UHMWPE對均聚PP一般沒有增韌作用。周天壽等 采用復(fù)合無皂乳液聚合法制得核層為交聯(lián)聚丙烯酸丁酯、殼層為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的反應(yīng)性核殼結(jié)構(gòu)膠粒，將其與PP進(jìn)行反應(yīng)共混以增韌改性PP。研究表明，當(dāng)核殼膠粒在0．38—1．58 m變化時，較大尺寸的膠粒有利于增韌；核殼膠粒尺寸與核層交聯(lián)度對增韌PP的影響之間存在相互作用，最適合于增韌的膠粒核層交聯(lián)度隨膠粒尺寸變化而改變；核殼膠粒改性PP共混物的增韌機理是核殼膠粒的空穴化和PP基體的剪切屈服。鄔潤德等 I2 用乳液聚合方法和交聯(lián)技術(shù)制備了交聯(lián)聚苯乙烯(XPS)微球，經(jīng)SBS包覆后與PP共混。研究發(fā)現(xiàn)，分散均勻的XPS微球?qū)P可起到增韌增強的作用，增韌的主要機理是XPS微球被拔出時，增容劑與基體界面屈服產(chǎn)生大形變需要大量的外界功。

9 口晶型成核劑改性

10 納米復(fù)合改性