一. 概念
阻燃劑是一類能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰繼續(xù)蔓延的添加劑。最常用和最重要的阻燃劑是磷、溴、氯、氮系阻燃劑、磷-鹵系阻燃劑、磷-氮系阻燃劑、銻和鋁等化合物。見如下:
?。?)溴系阻燃劑 含溴阻燃劑是目前用的最廣泛的阻燃劑之一,包括脂肪族、脂環(huán)族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物,這類阻燃劑阻燃效率高,其阻燃效果是氯第阻燃劑的兩倍,相對添加量少。
?。?)氯系阻燃劑 氯系阻燃劑由于其價格便宜,目前仍是大量使用的阻燃劑。氯含量最高的氯化石蠟是工業(yè)上重要的阻燃劑,但熱穩(wěn)定性差,僅適用于加工溫度低于200℃的復合材料,氯化脂環(huán)烴和四氯鄰苯二甲酸酐熱穩(wěn)定性較高,常用作不飽和樹脂的阻燃劑。其機理在熱解過程中,分解出捕獲傳遞燃燒自由基的X.及HX,HX能稀釋可燃物裂解時產(chǎn)生的可燃氣體,隔斷可燃氣體與空氣的接觸。
?。?)磷系阻燃劑,有機磷化物是添加型阻燃劑,該類阻燃劑機理燃燒過程中產(chǎn)生了偏磷酸可形成穩(wěn)定的多聚體,促使可燃物脫水炭化,阻止或減少可燃氣體產(chǎn)生。偏磷酸在熱解時還形成了類似玻璃狀的熔融物覆蓋在可燃物表面,促使其氧化生成二氧化碳,起到阻燃作用,該類阻燃劑主要有磷(膦)酸酯和含鹵磷酸酯及鹵化磷等,如TPP、BDP、RDP、RDXP、CEPPA、DMMP、TCPP、TCEP等,廣泛地用于環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS等。
?。?)在氮系阻燃劑中,氮的化合物和可燃物作用,促進交鏈成炭,降低可燃物的分解溫度,產(chǎn)生的不燃氣體,起到稀釋可燃氣體的作用。
?。?)無機阻燃劑 無機阻燃劑是根據(jù)其化學結(jié)構(gòu)習慣分出的一類阻燃劑,包括氧化銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂及硼酸鋅等。
(6) 磷-鹵系阻燃劑、磷-氮系阻燃劑主要是通過磷-鹵、磷-氮協(xié)同效應作用達到阻燃目的,具有磷-鹵、磷-氮的雙重效應,阻燃效果比較好。
阻燃劑也可以這樣分類:無機阻燃劑和有機阻燃劑二大類
1)有機是以溴系、氮系和紅磷及含磷化合物為代表的一些阻燃劑;
2)無機主要是磺酸鹽系列,次磷酸鹽類、三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硼酸鋅、硅系等阻燃體系。
阻燃劑從有無含鹵簇元素角度來分類:有鹵阻燃劑和無鹵阻燃劑
1)有鹵阻燃劑如十溴二苯乙烷、十溴聯(lián)苯醚、溴化雙S醚、溴代三嗪、BC52/BC58等。
2)無鹵阻燃劑如PC專用無鹵透明阻燃劑,磷氮互配阻燃劑(APP、MCA、MPP)、聚甲基苯基硅氧烷等等
二. 阻燃機理系統(tǒng)介紹
阻燃劑是通過若干機理發(fā)揮其阻燃作用的,如吸熱作用、覆蓋作用、抑制鏈反應、不燃氣體的窒息作用等。多數(shù)阻燃劑是通過若干機理共同作用達到阻燃目的。
1、 吸熱作用
任何燃燒在較短的時間所放出的熱量是有限的,如果能在較短的時間吸收火源所放出的一部分熱量,那么火焰溫度就會降低,輻射到燃燒表面和作用于將已經(jīng)氣化的可燃分子裂解成自由基的熱量就會減少,燃燒反應就會得到一定程度的抑制。在高溫條件下,阻燃劑發(fā)生了強烈的吸熱反應,吸收燃燒放出的部分熱量,降低可燃物表面的溫度,有效地抑制可燃性氣體的生成,阻止燃燒的蔓延。
Al(OH)3阻燃劑的阻燃機理就是通過提高聚合物的熱容,使其在達到熱分解溫度前吸收更多的熱量,從而提高其阻燃性能。這類阻燃劑充分發(fā)揮其結(jié)合水蒸汽時大量吸熱的特性,提高其自身的阻燃能力。
2、 覆蓋作用
在可燃材料中加入阻燃劑后,阻燃劑在高溫下能形成玻璃狀或穩(wěn)定泡沫覆蓋層,隔絕氧氣,具有隔熱、隔氧、阻止可燃氣體向外逸出的作用,從而達到阻燃目的。如有機阻磷類阻燃劑受熱時能產(chǎn)生結(jié)構(gòu)更趨穩(wěn)定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層。碳化層的形成一方面能阻止聚合物進一步熱解,另一方面能阻止其內(nèi)部的熱分解產(chǎn)生物進入氣相參與燃燒過程。
3、 抑制鏈反應
根據(jù)燃燒的鏈反應理論,維持燃燒所需的是自由基。阻燃劑可作用于氣相燃燒區(qū),捕捉燃燒反應中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下降,最終使燃燒反應速度下降直至終止。如含鹵阻燃劑,它的蒸發(fā)溫度和聚合物分解溫度相同或相近,當聚合物受熱分解時,阻燃劑也同時揮發(fā)出來。此時含鹵阻燃劑與熱分解產(chǎn)物同時處于氣相燃燒區(qū),鹵素便能夠捕捉燃燒反應中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下降,最終使燃燒反應速度下降直至終止。
4、 不燃氣體窒息作用
阻燃劑受熱時分解出不燃氣體,將可燃物分解出來的可燃氣體的濃度沖淡到燃燒下限以下。同時也對燃燒區(qū)內(nèi)的氧濃度具有稀釋的作用,阻止燃燒的繼續(xù)進行,達到阻燃的作用。