從上世紀(jì)末開始,碳纖維成為先進(jìn)復(fù)合材料應(yīng)用的關(guān)鍵詞之一,隨著國內(nèi)碳纖維原材料生產(chǎn)技術(shù)逐步?jīng)_破國際技術(shù)封鎖,先后實(shí)現(xiàn)了T300、T700等型號(hào)的碳纖維原絲批量生產(chǎn)能力,隨之得到快速發(fā)展的是熱固性碳纖維復(fù)合材料的應(yīng)用,特別是以環(huán)氧樹脂基為主的碳纖維復(fù)合材料。
相對(duì)而言,熱塑性碳纖維復(fù)合材料的應(yīng)用則非常有限。碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料在國內(nèi)的發(fā)展為什么會(huì)比較遲緩呢?筆者認(rèn)為有以下幾個(gè)方面的原因。
首先,需求市場對(duì)熱塑性碳纖維復(fù)合材料的認(rèn)識(shí)不夠全面,熱塑性碳纖維復(fù)合材料的優(yōu)勢沒有得到充分重視,從而影響到市場需求量的正常增長。一般認(rèn)為,熱塑性聚合物在使用溫度、力學(xué)性能、耐蠕變和老化性能等方面不及熱固性聚合物。
耐高溫、高強(qiáng)度PEAK、PEEK、PEKK使用溫度比熱固樹脂高。
事實(shí)上,熱固性碳纖維復(fù)合材料也并非沒有缺點(diǎn),其存在著成型周期長、沖擊韌性差、預(yù)浸料存放時(shí)間短、不能重復(fù)使用、局部損傷難于修復(fù)等一系列弱點(diǎn)。與熱固性樹脂基碳纖維復(fù)合材料相比,熱塑性碳纖維復(fù)合材料反而具有高韌性、高抗沖擊和損傷容限、無限預(yù)浸料存儲(chǔ)期、成型周期短、生產(chǎn)效率高、易修復(fù)等顯著優(yōu)勢。
熱塑性碳纖維復(fù)合材料的利用價(jià)值沒有得到充分認(rèn)識(shí)和開發(fā),直接影響到了市場需求量的產(chǎn)生,極為有限的需求量都存在于航天航空等高端小范圍之內(nèi),從供需源頭上阻礙了熱塑性碳纖維復(fù)合材料的進(jìn)一步發(fā)展和應(yīng)用。
其次,熱塑性碳纖維復(fù)合材料制造技術(shù)技術(shù)要求高,在一定程度上限制了一些技術(shù)水平和生產(chǎn)能力不夠的企業(yè)進(jìn)入。大多數(shù)熱塑性樹脂在熔融溫度下黏度較高,無法很好地浸漬纖維織物,因此,熱塑性樹脂基碳纖維復(fù)合材料預(yù)浸料的制備本身就存在很大的難度,不能解決熱塑性樹脂高黏度下的浸潤問題,遑論其它。
較為常用的熱塑性復(fù)合材料預(yù)浸工藝是熔融法,其基本工序包括纖維引絲、展絲、預(yù)熱、浸漬、冷卻、收卷等。采用熔融法制備熱塑性碳纖維復(fù)合材料預(yù)浸料時(shí)也必須解決樹脂黏度大、浸漬時(shí)間短所造成的中空干斑、纖維需要得到良好且無損分散等問題。
再者,原材料成本高,導(dǎo)致下游應(yīng)用需求遭到扼制。碳纖維原絲價(jià)格不菲,高端的熱塑性樹脂價(jià)格也是普通的環(huán)氧樹脂的數(shù)十倍,再加上制作技術(shù)要求高,種種因素的疊加,導(dǎo)致了熱塑性碳纖維復(fù)合材料,特別是使用PEEK、PI這些高端的熱塑性樹脂為基體的碳纖維復(fù)合材料制品價(jià)格令人望而生畏。
另一方面,國內(nèi)使用的碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料主要還是依靠進(jìn)口,國外的高性能熱塑性復(fù)合材料預(yù)浸料供應(yīng)則被TenCate、Cytec、Ticona 等公司所壟斷,這些公司具有供應(yīng)各個(gè)系列的玻璃纖維/碳纖維增強(qiáng)PEI、PPS和PEEK熱塑性預(yù)浸料的能力,被壟斷后的預(yù)浸料價(jià)格自然是居高不下。
Toray、Hexcel也增加了熱塑復(fù)材研發(fā)、生產(chǎn)。
最后,國內(nèi)有關(guān)熱塑性碳纖維復(fù)合材料方面的科研成果轉(zhuǎn)化之路并不順利,國內(nèi)對(duì)熱塑性復(fù)合材料預(yù)浸料的制備和研究有一定的基礎(chǔ),但與發(fā)達(dá)國家相比,仍存在很大的差距,加上后續(xù)工作的連續(xù)性不強(qiáng),導(dǎo)致目前我國仍缺乏材料制備和結(jié)構(gòu)成型相關(guān)的關(guān)鍵技術(shù)及設(shè)備。
北京航空航天大學(xué)、北京化工大學(xué)、浙江大學(xué)、華東理工大學(xué)、東華大學(xué)、中科院寧波材料所、哈爾濱玻璃鋼研究所、北京航空材料研究所等都或多或少地涉入此方面研究。
但是,技術(shù)比較成熟的還是以玻璃纖維增強(qiáng)工程熱塑性樹脂預(yù)浸料產(chǎn)品為主,少數(shù)的碳纖維增強(qiáng)熱塑性預(yù)浸料產(chǎn)品仍存在纖維含量低、纖維分布不均勻、浸漬質(zhì)量偏低、品種單一等問題,從科研成果向規(guī)?;a(chǎn)轉(zhuǎn)化還有相當(dāng)大的距離。例如,北京航空材料研究院早在“九五”末就曾為某型號(hào)飛機(jī)研發(fā)出熱塑性碳纖維垂尾平板艙門,但是并沒有實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)。
不過,隨著航空制造、汽車、電子電器、高端醫(yī)療設(shè)備、智能化機(jī)械等行業(yè)的快速發(fā)展,我國對(duì)碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料的市場需求逐步顯示出巨大的發(fā)展空間,我們也欣喜地看到以蘇州挪恩復(fù)合材料為首的民營企業(yè)率先走出了以研發(fā)引導(dǎo)市場的第一步。
“我們自主研發(fā)的熱塑性碳纖維復(fù)合材料制造設(shè)備可以批量化供應(yīng)碳纖維增強(qiáng)PEEK、PPS等一系列高性能熱塑性碳纖維復(fù)合材料制品,以一款骨外科醫(yī)療用的碳纖維PEEK零部件產(chǎn)品為例,我們能比同類進(jìn)口產(chǎn)品價(jià)格低30%以上”,正如蘇州挪恩的研發(fā)組長所說,當(dāng)技術(shù)質(zhì)量達(dá)到了要求,當(dāng)價(jià)格成本降到了市場能接受的范圍,當(dāng)科研成果很好地轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力,國內(nèi)的熱塑性碳纖維復(fù)合材料發(fā)展將實(shí)現(xiàn)新的飛躍。
與熱固性碳纖維復(fù)合材料相比,熱塑性碳纖維復(fù)合材料的優(yōu)勢表現(xiàn)于以下幾個(gè)方面:
一是可回收性,熱塑性碳纖維復(fù)合材料在達(dá)到一定熔點(diǎn)后,可以實(shí)現(xiàn)二次成型,而熱固性碳纖維復(fù)合材料不具備這種特性,無法實(shí)現(xiàn)回收利用;
二是熱固性碳纖維復(fù)合材料預(yù)浸料需要低溫保存,而熱塑性碳纖維復(fù)合材料在儲(chǔ)存期、儲(chǔ)存條件等方面沒有要求;
三是熱塑性碳纖維復(fù)合材料制品在成型過程中與熱固性碳纖維復(fù)合材料發(fā)生的反應(yīng)不同,在成型周期上時(shí)間更短,生產(chǎn)效率相對(duì)更高。
熱塑復(fù)材可焊接是突出優(yōu)勢之一。
就是這個(gè)優(yōu)勢促使它在航空工業(yè)的應(yīng)用。
既然熱塑性碳纖維復(fù)合材料的優(yōu)勢如此明顯,那么其是否會(huì)取代熱固性碳纖維復(fù)合材料呢?對(duì)此問題,答案是否定的,其認(rèn)為有以下幾個(gè)原因:
首先,熱塑性碳纖維復(fù)合材料與熱固性碳纖維復(fù)合材料在應(yīng)用場景上有一定的區(qū)別。熱固性碳纖維從上世紀(jì)80年代至今,已經(jīng)在一些領(lǐng)域取得了比較成熟的應(yīng)用,例如,在體育運(yùn)動(dòng)和休閑領(lǐng)域。而且,碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的應(yīng)用主要著眼于產(chǎn)品需求,除了高強(qiáng)度、輕量化、耐腐蝕之外,耐磨性、阻燃性、導(dǎo)電性等等也都是必須考慮的重要參數(shù)。
樹脂基體不同,復(fù)合材料的性能表現(xiàn)也各不相同,熱塑性碳纖維復(fù)合材料與熱固性碳纖維復(fù)合材料具有重合的應(yīng)用領(lǐng)域,也有各自相對(duì)獨(dú)立的應(yīng)用領(lǐng)域。
其次,熱塑性碳纖維復(fù)合材料的應(yīng)用成本比熱固性碳纖維復(fù)合材料要高。熱塑性樹脂基體種類很多,一些高端的熱塑性樹脂的價(jià)格是環(huán)氧樹脂的數(shù)十倍。除了材料本身價(jià)格比較貴以外,熱塑性碳纖維復(fù)合材料制品的制造成本也更高,因?yàn)闊崴苄詷渲c連續(xù)性碳纖維的熔融比較難,技術(shù)要求高,工藝更復(fù)雜,所以,目前國內(nèi)的熱塑性碳纖維還是以粉末或者短切碳纖維增強(qiáng)的方式來應(yīng)用的。
再者,熱塑性碳纖維復(fù)合材料的應(yīng)用市場還處在孵化期,更多的應(yīng)用領(lǐng)域還未顯現(xiàn)。一直以來,囿于制造技術(shù)和應(yīng)用成本,熱塑性碳纖維復(fù)合材料主要用在航空航天領(lǐng)域,僅有少數(shù)幾種熱塑性碳纖維復(fù)合材料在汽車制造領(lǐng)域有所應(yīng)用。
可以說,熱塑性碳纖維復(fù)合材料并未得到真正的、深入的、大范圍的應(yīng)用,熱塑性碳纖維復(fù)合材料要想同熱固性碳纖維復(fù)合材料那樣在軌道車輛、工業(yè)制造、智能機(jī)械以及醫(yī)療設(shè)備中取得廣泛的應(yīng)用,還需要相當(dāng)長的時(shí)間。
此文對(duì)熱塑性碳纖維復(fù)合材料的認(rèn)識(shí),沒有注意到歐洲和空客近年,對(duì)熱塑復(fù)材在飛機(jī)上應(yīng)用的研發(fā)工作。針對(duì)現(xiàn)A320研發(fā)的新320,機(jī)身、機(jī)翼均采用熱塑碳纖維復(fù)合材料。
作者簡介:楊超凡,飛機(jī)制造高級(jí)專家,近年專攻民機(jī)復(fù)合材料。原航空工業(yè)部首批研究員級(jí)高級(jí)工程師,享受國務(wù)院特殊津貼。