今年3月日本東麗公司宣布成功研制出T1100G型高強(qiáng)高模碳纖維,我國企業(yè)近年來也不斷傳出突破高性能碳纖維研制和生產(chǎn)的報(bào)道。那么什么是碳纖維,它有什么用途,我國的水平又在什么檔次上呢?
碳纖維具有高強(qiáng)高模等性能優(yōu)勢
碳纖維是一種含碳量在90%以上的無機(jī)高分子纖維,其中含碳量超過99%的又稱石墨纖維。碳纖維具有相當(dāng)獨(dú)特和出眾的物理和化學(xué)性能,它具有高強(qiáng)度、高模量、耐腐蝕、、耐磨擦、耐高溫、導(dǎo)電和導(dǎo)熱等多種優(yōu)異的性能,堪稱材料工業(yè)的明珠。碳纖維與各種基體經(jīng)過復(fù)合工藝后制成的碳纖維復(fù)合材料,早就在航空航天和軍事領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,碳纖維復(fù)合材料也在民用領(lǐng)域得到了大量應(yīng)用。簡單地說,碳纖維的密度僅有不到2噸/立方米,鋼材的數(shù)分之一,強(qiáng)度卻是鋼材的10倍以上,其性能優(yōu)勢可想而知。
碳纖維的關(guān)鍵力學(xué)指標(biāo)包括拉伸強(qiáng)度、拉伸模量、斷裂伸長率等。拉伸強(qiáng)度是指材料在拉伸過程中可承受的最大應(yīng)力;拉伸模量是指材料拉伸時受到的應(yīng)力與形變的比值,模量值越高,表示碳纖維的剛度越好;伸長率是指斷裂前材料能被拉長的比例,伸長率越高,表示碳纖維的韌性越好。理論上碳纖維的拉伸強(qiáng)度可以達(dá)到180GPa,拉伸模量更是在1000GPa左右,雖然日本東麗公司已經(jīng)研制出拉伸強(qiáng)度9GPa的高強(qiáng)碳纖維,拉伸模量也達(dá)到690GPa的高模碳纖維,但兩者尤其是拉伸強(qiáng)度還有很大的發(fā)展?jié)摿?。碳纖維的斷裂伸長率指標(biāo)從早期的T300級別的1.5%增加到目前T1000級別的2.4%,有效緩解了碳纖維韌性不足的問題,進(jìn)一步了擴(kuò)展應(yīng)用范圍,如用于制造大型客機(jī)機(jī)體。
碳纖維的起源可以追溯到19世紀(jì),英國人斯旺最早用碳絲制造電燈泡的燈絲,后來美國人愛迪生做出了實(shí)用的白熾燈碳燈絲,不過由于1910年庫里奇發(fā)明了拉制鎢絲的方法,燈絲全面改用鎢絲,早期的碳纖維研究被打入冷宮。20世紀(jì)50年代以后,為了解決導(dǎo)彈噴管和彈頭耐高溫和耐腐蝕等問題,美國研制出粘膠基碳纖維,碳纖維又一次登上歷史舞臺。1959年日本人近藤昭男發(fā)明了聚丙烯腈(PAN)基碳纖維,聚丙烯腈基碳纖維具有生產(chǎn)工藝成熟、綜合性能好和生產(chǎn)成本較低的優(yōu)勢,產(chǎn)量占碳纖維全部產(chǎn)量的90%以上。今天我們說的碳纖維,不指明的話一般指PAN基碳纖維。
按照碳纖維絲束中的單絲數(shù)量,聚丙烯腈基碳纖維又可分為小絲束和大絲束兩種。相比小絲束,大絲束的劣勢在于,在制作板材等結(jié)構(gòu)時,絲束不宜展開,導(dǎo)致單層厚度增加,不利于結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。此外,大絲束碳纖維粘連、斷絲等現(xiàn)象更多,這樣會使強(qiáng)度、剛度受影響,性能有所降低,性能的分散性也會較大。飛機(jī)、航天器一般只用小絲束碳纖維,因此小絲束碳纖維又被稱為"宇航級"碳纖維,大絲束碳纖維被稱為"工業(yè)級"碳纖維。
但是大絲束生產(chǎn)成本比小絲束低,而隨著生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步,人們對碳纖維材料結(jié)構(gòu)的熟悉,大絲束碳纖維越來越多用于對可靠性要求嚴(yán)苛的領(lǐng)域。這樣,小絲束與大絲束之間區(qū)分也發(fā)生了變化,如早期曾以絲束中單絲數(shù)量12000根(12K)作為分界線,但目前單絲數(shù)量1K~24K的碳纖維被分為小絲束,而48K以上的的劃為大絲束。而空客公司在制造A380超大型客機(jī)時已經(jīng)開始使用了24K碳纖維,估計(jì)隨著技術(shù)的進(jìn)步,小絲束與大絲束之間的分界線還會向上推。
除了傳統(tǒng)的圓截面碳纖維,異形截面碳纖維也日益得到人們的關(guān)注,它使用特殊幾何形狀的噴絲板孔擠壓出來,具有抱合力強(qiáng)、力學(xué)性能高等優(yōu)點(diǎn),尤其是通過改變碳纖維的截面形狀可以提高吸波性能,應(yīng)用于結(jié)構(gòu)性吸波材料,在軍工領(lǐng)域得到了應(yīng)用,美國B-2等隱身飛機(jī)就使用了異形截面碳纖維作為吸波材料。
碳纖維材料具有諸多優(yōu)點(diǎn),但其生產(chǎn)工藝流程長,需要突破的技術(shù)障礙很多。碳纖維的制造,可以分為原絲制造和碳化兩個關(guān)鍵過程。原絲制造,簡單地說是先通過丙烯腈聚合和紡紗等工藝,先聚合制成聚丙烯腈,再紡絲制出聚丙烯腈纖維原絲。聚丙烯腈原絲隨后進(jìn)行預(yù)氧化、低溫和高溫碳化等步驟,最后進(jìn)行表面處理、上漿烘干并收絲就得到了碳纖維。相對碳化,生產(chǎn)出高質(zhì)量的聚丙烯腈原絲更加關(guān)鍵,即使是東麗公司也曾因?yàn)樵z質(zhì)量在碳纖維研制過程中上摔過跟頭。要生產(chǎn)處高質(zhì)量的碳纖維,要降低生產(chǎn)成本,聚丙烯腈原絲須滿足高純化、高強(qiáng)化、均質(zhì)化、細(xì)纖度化和表面光潔等要求,這長期以來一直是碳纖維批量生產(chǎn)中最大的攔路虎。
6微米直徑的碳纖維單絲,背后是人類頭發(fā)。
美日在碳纖維行業(yè)居絕對領(lǐng)先地位
1962年日本東麗公司開始研制PAN基碳纖維,但由于原絲質(zhì)量不佳不得不停止研制,1967年后東麗公司重振旗鼓,研制適合制造碳纖維的共聚PAN級原絲,有突破了預(yù)氧化和碳化的工藝和設(shè)備。1971年東麗公司建成了年產(chǎn)12噸碳纖維的試驗(yàn)生產(chǎn)線,1974年產(chǎn)能達(dá)到了156噸,東麗公司正式將該型碳纖維命名為T300。1980年東麗公司的碳纖維才達(dá)到今天標(biāo)準(zhǔn)T300碳纖維的3530MPa的拉伸強(qiáng)度,或者說東麗公司從研制出T300碳纖維到改進(jìn)完善用了大約10年時間之久。東麗公司此后又研制了T400、T700、T800、T1000、T1100、T1200等多個系列的高強(qiáng)度碳纖維,此外該公司還研制了M30、M35、M40、M46、M50、M55、M60和M70等多個系列的高模量(可以理解為高剛度)碳纖維。T系列高強(qiáng)度碳纖維中T300系列的拉伸模量為3530MPa,T700就達(dá)到了4900MPa,而T800進(jìn)一步提高到5490MPa,至于T1000更是高達(dá)6370MPa。由這些數(shù)據(jù)可以看到,雖然產(chǎn)品編號中數(shù)字越高性能越好,但T300或是T800等編號中的300、800等數(shù)字并沒有與性能數(shù)據(jù)具體對應(yīng)的含義。說到這里,大家或許意識到日本東麗公司在碳纖維行業(yè)中的地位了,其公司產(chǎn)品編號被行業(yè)直接用作碳纖維的分級。
東麗公司出產(chǎn)的各種碳纖維型號中,還有不同的字母后綴,如T300J、T400H、T700S和T700G等型號,其中J代表相比基本型號增強(qiáng)了拉伸強(qiáng)度,H表示相比基本型和J型號增強(qiáng)了拉伸強(qiáng)度和拉伸模量,S代表拉伸強(qiáng)度最高的型號,G代表在S型號基礎(chǔ)上進(jìn)一步增強(qiáng)拉伸模量和粘合性能的型號。東麗公司已經(jīng)研制出了T1200型碳纖維,反而又新研制出T1100G的碳纖維,這是因?yàn)門1100G是T1100系列碳纖維中拉伸模量(剛度)最高的型號?;蛟S會有人問,為什么不直接使用東麗公司M系列的高模量碳纖維,而是要持續(xù)提高T系列高強(qiáng)度碳纖維的模量呢?東麗公司在宣布研制成功T1100G碳纖維時就已經(jīng)專門指出,高模量和高強(qiáng)度難以兩全。東麗公司的產(chǎn)品說明書中,M60JB的拉伸強(qiáng)度只有3820MPa,有些要求高強(qiáng)度但不要求那么高模量的場合,就只能使用T700G、T1000G等增強(qiáng)了模量的高強(qiáng)度碳纖維了。
日本和美國掌握著世界碳纖維的大多數(shù)產(chǎn)能,并控制了高端碳纖維的生產(chǎn)。日本東麗公司在PAN基碳纖維研制生產(chǎn)中最早起步,是日本碳纖維生產(chǎn)企業(yè)的代表。美國Hexcel公司也緊隨日本東麗的步伐,20世紀(jì)80年代美國研制的三叉戟II潛射導(dǎo)彈和侏儒小型機(jī)動洲際導(dǎo)彈都是用了Hexcel公司的IM7型碳纖維(大致相當(dāng)于T800級別)。目前世界上小絲束碳纖維的主要生產(chǎn)商包括日本東麗、日本東邦人造絲、日本三菱人造絲三家公司,美國的Hexcel公司和Cytec公司雖然產(chǎn)量相差較大,但技術(shù)上仍可與日本三巨頭媲美。此外臺灣臺塑公司擁有數(shù)千噸的產(chǎn)能,并在2013年開始批量供應(yīng)T800級碳纖維,土耳其阿克薩公司的低端T300碳纖維也在迅速擴(kuò)張。大絲束碳纖維的主要生產(chǎn)商包括美國Zoltek、Aldila公司,日本東邦、日本東麗和德國SGL公司等??偟恼f來雖然美國Hexcel公司在小絲束生產(chǎn)、日本東麗公司在大絲束碳纖維生產(chǎn)上都有很強(qiáng)的實(shí)力,但美國在大絲束碳纖維生產(chǎn)上優(yōu)勢明顯,日本在小絲束碳纖維的生產(chǎn)上壟斷地位更為穩(wěn)固。
由于碳纖維優(yōu)秀的力學(xué)性能,碳纖維復(fù)合材料在結(jié)構(gòu)增強(qiáng)方面的應(yīng)用非常廣泛,在對質(zhì)量斤斤計(jì)較的航空航天領(lǐng)域,如飛機(jī)機(jī)體、導(dǎo)彈/火箭殼體、衛(wèi)星承力筒等多個用途中,對比傳統(tǒng)金屬材料,碳纖維有很強(qiáng)的性能優(yōu)勢。碳纖維復(fù)合材料用量較大而場合是民航客機(jī),自美國波音公司的777客機(jī)大量使用碳纖維以來,波音777和787客機(jī),空中客車公司的A380和A350XWB客機(jī)都大量使用碳纖維復(fù)合材料。美國波音公司的787客機(jī)主要使用日本東麗公司的24K絲束的T800碳纖維復(fù)合材料,同時也使用了部分美國Hexcel公司的碳纖維復(fù)合材料。歐洲空中客車公司的350XWB客機(jī)也使用了美國Hexcel公司的IM7碳纖維。Hexcel公司還將向中國商飛研制的大型客機(jī)提供碳纖維材料,不僅如此,中國商飛C919、波音737 MAX和空中客車A320 NEO等客機(jī)使用的新一代LEAP發(fā)動機(jī)的葉片也使用了Hexcel公司提供的碳纖維復(fù)合材料。各國軍用飛機(jī)上更是廣泛使用了各種碳纖維增強(qiáng)型復(fù)合材料,不過這些高性能碳纖維同樣基本由日本和美國公司研制生產(chǎn)和提供。
在航天領(lǐng)域,如衛(wèi)星的太陽能電池陣列結(jié)構(gòu)、衛(wèi)星和航天器的本體尤其是承力結(jié)構(gòu)等,碳纖維得到了廣泛應(yīng)用。國際空間站巨大的桁架架構(gòu)就使用了碳纖維/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。美國波音公司還正在為下一代運(yùn)載火箭研制革命性的碳纖維復(fù)合材料推進(jìn)劑儲箱,目前已經(jīng)研制出5.5米直徑的碳纖維儲箱。從實(shí)際產(chǎn)品數(shù)據(jù)看,碳纖維推進(jìn)劑儲箱的質(zhì)量可以比現(xiàn)有的鋁合金儲箱降低30%,從而顯著降低火箭各級的結(jié)構(gòu)質(zhì)量。碳纖維的導(dǎo)電性很好而且沒有磁性,可用于電磁屏蔽等多方面用途,使用它制造衛(wèi)星的天線兼顧了質(zhì)量和導(dǎo)電性,同樣擁有比金屬天線更好的性能,目前越來越多的衛(wèi)星天線使用了高模量的碳纖維復(fù)合材料。
碳纖維不僅在高端的航空航天市場大放異彩,在化工、發(fā)電、醫(yī)療、交通和建筑等領(lǐng)域也獲得了廣泛應(yīng)用,尤其是風(fēng)力發(fā)電的葉片廣泛使用了碳纖維增強(qiáng)型復(fù)合材料,風(fēng)力發(fā)電已經(jīng)成為碳纖維復(fù)合材料的重要市場之一。隨著各國節(jié)能減排要求的提高,汽車工業(yè)也越來越多的使用碳纖維,尤其是電動車為了降低汽車整車質(zhì)量,更是對碳纖維復(fù)合材料如饑似渴。目前歐美日各大汽車研制和生產(chǎn)廠商都在開發(fā)基于碳纖維復(fù)合材料的車型,可以預(yù)見未來汽車市場將成為碳纖維復(fù)合材料的主要市場。碳纖維誕生以后,20世紀(jì)70年代就已經(jīng)用于釣魚竿的生產(chǎn),今天的體育產(chǎn)業(yè)更是碳纖維復(fù)合材料的主要用戶之一,目前世界上很大一部分碳纖維都使用在釣魚竿、網(wǎng)球拍、自行車等各種體育用品上。
新一代LEAP渦扇發(fā)動機(jī)的風(fēng)扇葉片也用碳纖維制造。
建造期間的國際空間站,其巨大的桁架也由碳纖維復(fù)合材料制造。
我國碳纖維生產(chǎn)落后美日30年
我國碳纖維的發(fā)展并不晚,東麗公司研制出碳纖維前后,我國就開始獨(dú)立研制碳纖維。不過遺憾的是,從20世紀(jì)70年代中期開始經(jīng)過近40年發(fā)展,我國的碳纖維產(chǎn)業(yè)總體研制和生產(chǎn)水平還還很落后,無法與美日公司在市場上正面競爭。
最直觀的例子是,日本東麗和美國Hexcel公司在上世紀(jì)80年代就研制成功T800/IM7級別的高強(qiáng)度碳纖維,而我國剛完成T800級別碳纖維生產(chǎn)技術(shù)的突破,最終批量生產(chǎn)的質(zhì)量和成本如何還有待觀察,可以說落后美日30年。我國目前只能較為穩(wěn)定的大批量生產(chǎn)相當(dāng)于東麗公司T300級別的碳纖維,相當(dāng)于T700級別的碳纖維,國內(nèi)只有少數(shù)單位和企業(yè)能小規(guī)模生產(chǎn),但日美碳纖維企業(yè)都開始準(zhǔn)備批量生產(chǎn)T1000級別的碳纖維了。我國也沒有批量生產(chǎn)高模量碳纖維的能力,導(dǎo)致很多時候不得不冒巨大的風(fēng)險(xiǎn)走私東麗公司的MJ50、MJ60等高模量碳纖維。
但即便是T300級別的碳纖維,由于生產(chǎn)技術(shù)上的落后,忽視高質(zhì)量聚丙烯腈的生產(chǎn),絕大部分國內(nèi)廠家生產(chǎn)成本居高不下。目前國產(chǎn)T300級別碳纖維售價達(dá)到了進(jìn)口東麗公司T700級別碳纖維的價格,能有什么樣的市場表現(xiàn)也就可想而知了。近些年來,隨著政府在產(chǎn)業(yè)政策方面的支持,我國碳纖維行業(yè)呈現(xiàn)全面開花、大干快上的局面,全國各地規(guī)劃的碳纖維產(chǎn)能甚至超過了我國之外全世界的碳纖維產(chǎn)能。但這只不過是虛假的繁榮,2012年我國碳纖維生產(chǎn)線設(shè)計(jì)產(chǎn)能超過了2萬噸,但實(shí)際產(chǎn)量只有2000噸左右,而且完全是生產(chǎn)越多虧損越多的局面,同時我國卻還在進(jìn)口上萬噸的碳纖維產(chǎn)品滿足國民經(jīng)濟(jì)的需求。我國目前號稱要建設(shè)的碳纖維生產(chǎn)線建成后,設(shè)計(jì)產(chǎn)能將達(dá)到約8萬噸,幾乎相當(dāng)于2013年我國以外全世界的碳纖維產(chǎn)能。但成本居高不下的低端碳纖維生產(chǎn)線即使建成,又能發(fā)揮什么作用呢?恐怕除了增加銀行的不良貸款,就是讓碳纖維生產(chǎn)線的開工率再下降一個甚至幾個臺階。
我國企業(yè)的碳纖維生產(chǎn)線
我國碳纖維行業(yè)還面臨著國際碳纖維行業(yè)巨頭的蓄意壓制。近些年來我國可以穩(wěn)定批量生產(chǎn)一個級別的碳纖維后,東麗、東邦和Hexcel等企業(yè)的對華銷售價格就大幅下降一次,如2010年12K的T300級碳纖維還要24萬元每噸,2012年就下降到12萬元每噸,現(xiàn)在T700級碳纖維的價格也開始穩(wěn)步下降。國際巨頭們的營銷策略雖然有利于我國碳纖維應(yīng)用廠商的發(fā)展,但卻對我國碳纖維生產(chǎn)廠商造成了巨大的成本壓力。目前國內(nèi)碳纖維生產(chǎn)企業(yè)面臨著一生產(chǎn)就虧損,生產(chǎn)越多虧損越多的極端不利局面,大部分企業(yè)只能減產(chǎn)甚至停產(chǎn),這也是國內(nèi)碳纖維產(chǎn)業(yè)設(shè)計(jì)產(chǎn)能高但實(shí)際產(chǎn)量低的根本原因之一。
所以,我國碳纖維行業(yè)目前仍處于大浪淘沙的混沌階段,未來能獲得成功的或許只會是那些重視技術(shù)攻關(guān)、產(chǎn)品質(zhì)量、專注于高性能產(chǎn)品的企業(yè)。因?yàn)槲覈娛卢F(xiàn)代化進(jìn)程仍在加速,軍工、航天航空領(lǐng)域未來肯定需要大量T800以上級別的碳纖維,在高性能碳纖維方面我國遭受著國際禁運(yùn),國內(nèi)廠家只要能提供高品質(zhì)產(chǎn)品,即便成本價格貴一些,也能獲得軍工采購。此外,高性能產(chǎn)品還避開了美日碳纖維巨頭的傾銷打壓,開拓國內(nèi)民用市場也更容易一些。
碳纖維的生產(chǎn)固然重要,它的應(yīng)用技術(shù)也是一個關(guān)鍵環(huán)節(jié),我們前面介紹的只是碳纖維絲線,應(yīng)用還需要對絲線進(jìn)行結(jié)構(gòu)成型。目前碳纖維成型工藝包括接觸成型、噴射成型、纏繞成型、拉擠成型、模壓成型以及編織成型等多種方式。日本三大碳纖維巨頭雖然產(chǎn)能占據(jù)了半壁江山還多,技術(shù)上也與美國平分秋色,但碳纖維材料成型以及應(yīng)用上與美國相差很大,典型如日本H-IIA火箭使用的固體助推器,其碳纖維復(fù)合材料殼體的制造工藝就是美國ATK公司轉(zhuǎn)讓給日本IHI公司的。美國在軍工和民用領(lǐng)域數(shù)十年積累的豐富經(jīng)驗(yàn),是日本遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能比擬的。波音公司的787客機(jī)雖然大量使用了日本東麗公司的的碳纖維,但從碳纖維復(fù)合材料的樹脂材料到更后端的加工和設(shè)備,完全是美國公司壟斷。例如波音787客機(jī)中段機(jī)身的承包商是日本川崎公司,其生產(chǎn)完全在日本進(jìn)行,但除了東麗的24K絲束T800碳纖維絲線,這個碳纖維機(jī)身的制造,從工藝技術(shù)到機(jī)器設(shè)備完全要從美國進(jìn)口。
正在纏繞碳纖維外殼的法國M51洲際導(dǎo)彈二級發(fā)動機(jī),碳纖維的成型應(yīng)用技術(shù)也很重要。
美國全球鷹無人機(jī)機(jī)翼由碳纖維復(fù)合材料制成,這是其最大制造難點(diǎn)。
綜上所述,美日企業(yè)掌握了世界碳纖維產(chǎn)業(yè)的大部分產(chǎn)能和技術(shù),日本在碳纖維的產(chǎn)量上雖然超過了美國,但美國擁有從科研、制造到應(yīng)用的最完整和最先進(jìn)的碳纖維產(chǎn)業(yè)鏈。我國目前仍在努力研制高性能的碳纖維,但即使不考慮民用領(lǐng)域的發(fā)展,僅僅從滿足國防軍工和航空航天領(lǐng)域?qū)Ω咝阅芴祭w維復(fù)合材料的要求而言,也應(yīng)重視熱壓罐、自動鋪帶機(jī)/鋪絲機(jī)等成型應(yīng)用設(shè)備的發(fā)展。畢竟我國并非日本,不可能在偏科的情況下得到美國老大哥的熱心幫助