交聯(lián)劑對不飽和聚酯樹脂固化后產(chǎn)品的性能有著重要的影響。在實際中應(yīng)用得最多的交聯(lián)劑就是苯乙烯,與聚酯的共聚反應(yīng)活性高,且用苯乙烯做稀釋劑的樹脂固化速度快、粘度較低,便于施工。固化后的產(chǎn)物電性能也比較好,但耐熱性較差,實踐證明,苯乙烯對固化后的產(chǎn)品性能起著舉足輕重的作用,探討苯乙烯對固化產(chǎn)物性能的影響是十分必要的。
1、混溶及其反應(yīng)活性
1.1 苯乙烯與聚酯的混溶
苯乙烯一方面在聚醋中做為交聯(lián)劑使用,另一方面也起到稀釋的作用。適當(dāng)?shù)南♂屵^程有助于得到高質(zhì)量的產(chǎn)品,一般稀釋溫度不超過95℃,反之就會影響產(chǎn)品的一系列性能,甚至凝膠不能使用。苯乙烯中含的聚合物應(yīng)盡可能的少,苯乙烯中含有聚合物也會影響苯乙烯與聚脂的混溶性。
如苯乙烯中含有聚合物較多,要將其蒸餾后再使用,并加入阻聚劑,使苯乙烯中阻聚劑的含量(5~15)×10-6之間,苯乙烯中常用的阻聚劑是對苯二酚和對叔丁基鄰苯二酚。
1.2 苯乙烯的活性
從苯乙烯的結(jié)構(gòu)中可以看出,它與其它不飽和單體比較,活性較大。研究化學(xué)性通常用最高放熱溫度來度量,通過放熱曲線的研究可以定性的判斷反應(yīng)后產(chǎn)物性能的好壞。從放熱曲線可以看出(圖略),苯乙烯與聚酯反應(yīng)的放熱溫度最高,故其反應(yīng)活性也較大,生產(chǎn)出的不飽和聚酯性能也很好。另外,放熱峰溫度也與苯乙烯在樹脂中的含量有關(guān)。放熱峰溫度隨著苯乙烯含量的增加而增加,同時也隨著不飽和度的增加而增大。
2、苯乙烯含量的影響
2.1 對固化產(chǎn)物機(jī)械性能的影響
固化物的性能不僅決定于樹脂分子鏈結(jié)構(gòu),而且也與參加交聯(lián)反應(yīng)的單體結(jié)構(gòu)及數(shù)量有關(guān)。苯乙烯含量與彎曲強度之間的關(guān)系見表1。
對于澆鑄樹脂,彎曲強度隨著苯乙烯量的增加而減少,而對于玻璃纖維增強的層壓制品,彎曲強度隨著苯乙烯含量的增加而增加。
抗張強度隨著苯乙烯含量的增加而增大,直到最大值,然后開始下降,也就是說,加人適量的苯乙烯可使其抗張強度達(dá)到最大值。一般模壓塑料用的樹脂,苯乙烯含量在30%~40%左右為最佳。在苯乙烯用量允許的范圍內(nèi),適當(dāng)?shù)卦黾颖揭蚁┑牧繉C(jī)械性能是有利的。這是因為固化物即可交聯(lián)完全,又有利于提高機(jī)械性能,降低收縮率,減小樹脂的粘度,便于使用。
表1苯乙烯含量對彎曲強度的影響
2.2 對電性能的影響
苯乙烯含量對固化產(chǎn)物電性能的影響是很顯著的。苯乙烯含量過高或過低對電性能都是不利的。苯乙烯含量在30%~50%之間往往可獲得較高的綜合電性能。
2.3 對吸水性影響
不飽和聚酯樹脂的吸水性主要取決于聚酯分子鏈的結(jié)構(gòu)、樹脂的酸值、羥值等,但與苯乙烯含量也有一定的關(guān)系。總的來說,固化產(chǎn)物的吸水性通常是隨著苯乙烯含量的增加而減少的。
2.4 對固化產(chǎn)物耐化學(xué)性的影響
影響固化產(chǎn)物耐化學(xué)性的一個因素是分子鏈結(jié)構(gòu),如間苯二甲酸型聚醋就比較耐化學(xué)腐蝕。而影響固化產(chǎn)物耐化學(xué)性的另一個因素就是稀釋劑的類型和含量。用苯乙烯做為交聯(lián)劑的聚酯,隨著苯乙烯含量的增加,提高了交聯(lián)密度使其能更有效的阻止化學(xué)溶劑的“進(jìn)攻”。