幾十年的研究并且已被公認(rèn)的事實(shí)是硅酸鹽玻璃中存在著分相,它或是由旋節(jié)分解造成,或是成核生長(zhǎng)造成。在玻璃熔融時(shí)或在冷卻過(guò)程中,2個(gè)或2個(gè)以上互不混溶的液相彼此分離,成為不均勻性。相分離是高硅氧玻璃及纖維制造的基礎(chǔ)。
在Na2O一B2O3一SiO2三元系統(tǒng)中,有3個(gè)分液區(qū)(圖1)。高硅氧纖維的組成落于Ⅱ區(qū)。玻璃冷卻或再加熱時(shí),會(huì)分離成兩相,一相幾乎是SiO2,另一相則富有Na2O和B2O3,它們很容易被酸溶出。
圖1 Na2O—B2O3—SiO2系統(tǒng)的不混溶區(qū)域曲線表示混溶溫度等溫線
將含60%~70%SiO2、20%~25%B2O3、5%~10%Na2O的玻璃在1450℃下熔制,并在1150℃下拉制成玻璃纖維,由于它的析晶上限溫度只有983℃,所以很少出現(xiàn)析晶。但是由于含B2O3量大,對(duì)耐火材料的侵蝕厲害,加之容易分相,所以玻璃熔制質(zhì)量較差,不均勻,拉絲時(shí)斷頭多,成品率低。
玻璃紗經(jīng)紡織加工成布或其它織物,在500~600℃范圍內(nèi)熱處理,玻璃就分相,再用5% 濃度的硫酸、鹽酸或硝酸于一定溫度下浸泡,將易溶的相組成B2O3和Na2O瀝濾出來(lái),留下連續(xù)的富SiO2的多孔骨架,孔的尺寸0.17~0.63nm。再在700~900℃下燒結(jié),收縮、微孔閉合,形成SiO2達(dá)96% 以上的R玻璃纖維織物。它有石英纖維那樣的耐高溫性、低膨脹(7×10-71/℃)、高電阻和高耐久性,因此其用途和石英玻璃相同。由于其中多少總殘留些B2O3和Na2O,所以實(shí)用性質(zhì)稍差于石英玻璃纖維。高硅氧纖維可用作耐燒蝕材料和高溫過(guò)濾材料等。由于它可以連續(xù)生產(chǎn),工藝簡(jiǎn)單,所以獲得很大發(fā)展。
圖2是Na2O 7%、B2O3 20%、SiO2 73%(摩爾百分?jǐn)?shù))R玻璃的分相照片。大液團(tuán)是富硅相,它嵌在富硼相的基體中,基體中還有富硼酸鈉相的小液團(tuán)。這里的富SiO2相是典型的互連結(jié)構(gòu)。
圖2-27 R玻璃的分相
E玻璃也有分相現(xiàn)象。在一定條件下,也可采用上述類似的方法做成R玻璃纖維。
一般說(shuō),玻璃中加入場(chǎng)強(qiáng)大的離子,如TiO2、ZrO2、MgO等,會(huì)促進(jìn)分相,反之則相反。這是由于這些氧化物的給氧能力不同所造成。場(chǎng)強(qiáng)小,給氧能力大,緩和分相。因此,氧化物對(duì)分相影響規(guī)律大致如下:
堿金屬氧化物減緩分相傾向:Li2O<Na2O<K2O<Rb2O<Cs2O;
明顯促進(jìn)分相傾向的有:P2O5、TiO2等;
明顯抑制分相傾向的有A12O3等;
B2O3B2O3少量添加能抑制分相,反之,添加量再增加卻促進(jìn)分相。
A12O3由于其[A1O4]四面體在結(jié)構(gòu)上與[SiO4]四面體很相似,從而能起減小分相的作用。因此,為了制得高質(zhì)量的R玻璃纖維,一般不引入A12O3,即使作為雜質(zhì)引入也要控制其含量。
SiO2一Na2O系玻璃中亦存在著分相,基于該事實(shí),開(kāi)發(fā)出該系統(tǒng)的R玻璃纖維。其原始玻璃中SiO2高達(dá)70%以上,Na2O含量在20%~26%之間,該系統(tǒng)玻璃的特點(diǎn)是:由于浸出物含量少,剩下的SiO2含量高,因此制得的R玻璃纖維強(qiáng)度要高于鋁硼硅酸鹽E玻璃。但是由于該原始纖維中含Na2O量高,化學(xué)穩(wěn)定性極差,在纖維加工過(guò)程中會(huì)吸收空氣中的水,析出堿而導(dǎo)致纖維變脆,甚至“結(jié)餅”,無(wú)法退解,造成生產(chǎn)困難。有效的方法是纖維在成型過(guò)程中,涂上一層憎水性的浸潤(rùn)劑,避免空氣中的水分對(duì)纖維的侵蝕。用該系統(tǒng)玻璃制得的R玻璃纖維強(qiáng)度較高。