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不飽和聚酯改性在FRP中的應(yīng)用

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2013-11-20  來(lái)源:FRPAPP  瀏覽次數(shù):66
核心提示:不飽和聚醋樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂主要品種之一。純不飽和聚醋樹(shù)脂固化后成為熱固性材料,其力學(xué)強(qiáng)度較低,難以滿足大部分應(yīng)用領(lǐng)域的


    不飽和聚醋樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂主要品種之一。純不飽和聚醋樹(shù)脂固化后成為熱固性材料,其力學(xué)強(qiáng)度較低,難以滿足大部分應(yīng)用領(lǐng)域的要求, 一般要用玻璃纖維增強(qiáng)使其成為一種復(fù)合材料。不飽和聚醋樹(shù)脂是近代塑料工業(yè)發(fā)展中的一個(gè)重要品種,主要分為增強(qiáng)和非增強(qiáng)系列,可廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、交通、運(yùn)輸、建筑以及國(guó)防工業(yè)等諸多領(lǐng)域。
 
    我國(guó)玻璃鋼增強(qiáng)制品主要有冷卻塔、船艇、化工防腐設(shè)備、車輛部件、門窗、活動(dòng)房、衛(wèi)生設(shè)備、食品設(shè)備、娛樂(lè)設(shè)備及運(yùn)動(dòng)器材等。非增強(qiáng)制品的主要品種有家具涂料、寶麗板、紐扣、仿象牙和仿玉工藝品、人造大理石、人造瑪瑙、人造花崗巖等。
 
    不飽和聚酯性能弱點(diǎn)

    固化時(shí)體積收縮率大,成型時(shí)氣味和毒性較大,耐熱性、強(qiáng)度和模量都較低,韌性差,易變形。耐有機(jī)溶劑的性能差,不飽和聚酯分子結(jié)構(gòu)中含有不飽和的雙鍵而具有雙鍵的特性——在高溫下,會(huì)發(fā)生雙鍵打開(kāi)、相互交聯(lián)而自聚;通過(guò)雙鍵的加成反應(yīng),而與其它烯類單體發(fā)生共聚;在一定條件下,雙鍵還易被氧化,致使聚酯質(zhì)量劣化。聚酯中的酯鍵易被酸、堿水解而破壞其應(yīng)有的物理、化學(xué)性能,聚酯本身發(fā)生降解。
 
    改性方法及改性后性能
 
    1、低收縮改性。不飽和聚酯樹(shù)脂固化收縮率要求低收縮甚至零收縮。制備這種不飽和聚酯樹(shù)脂的方法主要是在樹(shù)脂中引入低收縮劑,如聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或鄰苯二甲酸二丙烯酯等。如利用通過(guò)共聚反應(yīng)合成的一端接PVAc,一端接PS的低收縮劑,既能夠得到收縮率好的制品,又能獲得良好的著色效果。
 
    2、增韌改性。UPR 固化后脆性大,沖擊強(qiáng)度差,為了提高聚酯制品的抗沖擊性能,往往需要對(duì)UPR 進(jìn)行韌性改性。
    從UPR 分子主鏈角度考慮,引入的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)越多,分子越柔順,在力學(xué)性能上則表現(xiàn)為沖擊強(qiáng)度提高。在合成UPR時(shí),引入長(zhǎng)鏈醇與長(zhǎng)鏈酸是最簡(jiǎn)便的方法,常見(jiàn)的二元醇有一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、聚乙二醇;二元酸有己二酸等。長(zhǎng)鏈醇與長(zhǎng)鏈酸被引入后,都能使UPR柔韌性提高,同時(shí)降低了樹(shù)脂的強(qiáng)度。

    提高分子主鏈對(duì)稱性,也可以提高UPR 的柔韌性。

    通過(guò)對(duì)UPR 添加某些熱塑性彈性體,也可以提高樹(shù)脂制品的韌性。常用的共混改性用的熱塑性彈性體如:液體橡膠、液體聚氨酯等。這種改性體系呈現(xiàn)均相結(jié)構(gòu)的特點(diǎn),能有效地傳遞應(yīng)力,充分發(fā)揮橡膠本身的柔韌性,減少了外力對(duì)樹(shù)脂基體的破壞。如用已廢硫化膠粉(RP)作為活性填料來(lái)改性以UPR為基體樹(shù)脂的團(tuán)狀模塑料(BMC)。當(dāng)RP 填充到樹(shù)脂中時(shí), 發(fā)現(xiàn)沖擊強(qiáng)度得到提高, 固化收縮率也進(jìn)一步降低。

    一種聚合物在另一種聚合物中發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(IPN)也可增韌UPR,這是UPR增韌的新途徑。

    若是物理方法,可以通過(guò)添加其它組分,如剛性粒子等來(lái)達(dá)到增強(qiáng)增韌效果。
 
    3、阻燃改性。提高UPR 阻燃性有2 種途徑: 一種是選用具有阻燃性的樹(shù)脂,如金陵帝斯曼的S320—907樹(shù)脂等;另一種就是向UPR 中添加阻燃劑。
 
    4、耐介質(zhì)改性。在強(qiáng)腐蝕或溶劑的條件下使用,這會(huì)使UPR 的填料滲出或結(jié)構(gòu)變化,發(fā)生降解或交聯(lián)等現(xiàn)象,從而失去其優(yōu)良特性。這種工作環(huán)境就需要耐介質(zhì)強(qiáng)的UPR,通常可與穩(wěn)定的原料反應(yīng)達(dá)到增強(qiáng)耐介質(zhì)性的目的。也可通過(guò)封端來(lái)達(dá)到改性目的。
 
    5、其他改性方法。使用可以降解的植物纖維替代傳統(tǒng)的玻璃纖維增強(qiáng)UPR。研究發(fā)現(xiàn),用25%竹纖維和75%玻璃纖維的混合物制備的復(fù)合材料力學(xué)性能較好,拉伸強(qiáng)度37MPa,彎曲強(qiáng)度140MPa,沖擊強(qiáng)度32kJPm2。使用木粉改善UP的性能,發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料(木粉PUP)的壓縮強(qiáng)度比UP大幅度提高。
 

 
關(guān)鍵詞: 不飽和樹(shù)脂
 
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