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SMC/BMC制備中樹脂糊的粘度控制的分析

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-05-13  來源:  瀏覽次數(shù):61


       所以,要制備高品質(zhì)的SMC/BMC,首先要根據(jù)成品的性能要求確定玻璃纖維的含量,根據(jù)玻璃纖維的含量和增稠特性,正確的選擇原材料及配方,選擇正確恰當?shù)恼扯确秶驮龀硭俣?,同時通過對樹脂糊粘度的影響因素中外因的合理控制,使樹脂糊達到理想的增稠速率,良好地浸漬玻纖。
3  二異氰酸酯化合物增稠
      氧化鎂增稠劑價格低,但增稠速度慢,其粒度、分散性、活性等因素對樹脂的增稠性能也有較大影響,從而導(dǎo)至增稠效果不穩(wěn)定。使用二異氰酸酯化合物進行增稠也稱ITP(Interpenetrating Thickening Process)技術(shù),它以二異氰酸酯作為增稠劑,利用二異氰酸酯化合物與不飽和聚酯反應(yīng)生成一種交替分散的高分子網(wǎng)狀片段,這種網(wǎng)狀片段是由兩種聚合經(jīng)交聯(lián)與互穿所形成的網(wǎng)絡(luò)組成的一種精密聚合物。這種技術(shù)可以更快、更有效地控制粘度,而且模壓制品收縮率低、沖擊強度高,容易得到強韌性材料。采用這種技術(shù)制成的具有獨特機電性能的SMC/BMC片材,其貯存穩(wěn)定性長達一年,且制品長期暴露在高濕環(huán)境下電氣性能仍很高。
      甲苯二異氰酸酯(TDI)在貯存過程中,尤其在常溫下貯存,易發(fā)生自聚形成二聚體而改變其性能,為防止其自聚需在0℃下低溫貯存、運輸,這不僅不方便,還增大貯運費用。當采用異氰酸酯單體對不飽和聚酯樹脂增稠時,-NCO基團的反應(yīng)活性很強,增稠劑的加入速度不能太快否則在攪拌不均勻的情況下,樹脂可能出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象,同時異氰酸酯單體初期增稠過快,各種增稠劑的增稠曲線見圖5。
    
      當采用PU200和PU400對不飽和樹脂(UP)增稠時,在初始的4hr中粘度增長平緩;當采用TDI單體對UP增稠時,增稠過程中初期粘度增長較快,
 
2小時后樹脂粘度達21.4Pa·s,這一粘度會給玻璃纖維的浸漬帶來困難。產(chǎn)生這種變化的原因可能是TDI的兩個-NCO基中,對位的活性比鄰位的活性高8~10倍。當采用TDI對不飽和聚酯樹脂增稠時,對位-NCO基易與樹脂中羥基反應(yīng),因此體系的粘度增加較快。而在PU200或PU400中,對位的-NCO基已反應(yīng),剩下的是活性較弱的鄰位的-NCO基。因此采用異氰酸酯預(yù)聚體對不飽和聚酯樹脂增稠速率均勻,而且不易凝膠,可見采用PU400或PU200等異氰酸酯預(yù)聚物對UP增稠是比較適宜的。
    隨著增稠劑的增加,增稠效果變好(見圖6)。這可以歸因于隨著增稠劑的增加,體系中-NCO基濃度增大,反應(yīng)速度加快。但當Wpu達到15%時,樹脂的初期粘度增長過快,2hr后粘度達到24.6Pa·s,因此增稠后的樹脂糊在2hr之后已無法正常浸漬玻璃纖維??梢姴捎肞U400對不飽和聚酯樹脂增稠時,增稠劑的質(zhì)量百分用量要限制在10%以內(nèi),否則樹脂無法正常浸漬玻璃纖維。
    
    在相的同Wpu下,增稠速度隨著增稠劑分子量的增大而下降(如圖7所示)。這是因為,增稠劑分子量越大,其分子數(shù)越少,體系中-NCO基濃度越低,因而增稠速度越慢。
    
溫度對不飽和聚酯的增稠影響也頗大。提高溫度,體系中分子的布朗運動加速,加快了增稠劑的擴散,使增稠反應(yīng)加速。樹脂粘度與增稠溫度的關(guān)系如圖8所示(增稠溫度分別為273K、293K、323K)。
      在273K(0℃)下,盡管樹脂增稠較為緩慢,但在四天內(nèi)仍可完成增稠。在293K(即室溫20℃)下,初期增稠較慢,一天后基本完成增稠。在323K(50℃)下增稠速度很快,在8hr內(nèi)即可完成增稠??梢?,異氰酸酸對UP樹脂的增稠溫度存在一定的依賴性,但這種依賴性并不影響異氰酸酯對UP樹脂的增稠,無論在273K,還是在293K、323K下,增稠的過程都能在四天內(nèi)完成。
    
       SMC/BMC片材熟化后,在高溫固化之前應(yīng)具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性,即粘度不應(yīng)有顯著的增加,物料在模壓時應(yīng)保持良好的流動性。熱固性注射塑料螺線流動實驗是測量這種流動性的一種方法,因此,可根據(jù)測量物料在規(guī)定條件下通過澆口進入螺線模腔中的流動長度來評價片材的貯存穩(wěn)定性。圖9為分別使用MgO和異氰酸酯預(yù)聚體增稠的SMC/BMC片材的螺線長度隨貯存時間的變化(貯存溫度:10℃)。
    

     圖9表明無論采用MgO增稠體系還是異氰酸酯增稠體系,SMC/BMC片材的螺線流動長度都隨貯存時間的延長而縮短。貯存三個月后,由異氰酸酯增稠體系制備的片材的螺線長度變化較小,僅從105mm降到86mm,而MgO增稠體系的片材的螺線長度從120mm降到48mm。
4  結(jié)果與討論
       MgO增稠的樹脂體系貯存穩(wěn)定性較差,而異氰酸酯增稠的樹脂體系貯存穩(wěn)定性相對要好,其片材的加工流動性很好。
       產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因可能是MgO增稠的樹脂在增稠結(jié)束后和貯存過程中,由于金屬氧化物的存在,發(fā)生了進一步的絡(luò)合反應(yīng)和催化不飽和雙鍵的聚合反應(yīng),導(dǎo)致物料在高溫模壓時流動性變差。而異氰酸酯增稠的樹脂在增稠過程中已經(jīng)稠化得很徹底,不再催化進一步的絡(luò)合反應(yīng)或不飽和雙鍵的聚合反應(yīng),因而異氰酸酯增稠的樹脂片材具有良好的貯存穩(wěn)定性。
 
關(guān)鍵詞: SMC BMC
 
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