酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂的性能及在耐高溫強腐蝕場合中的應(yīng)用
摘要:本文簡要介紹了酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂的性能特點,并介紹了在耐高溫強腐蝕場合的應(yīng)用。
關(guān)鍵詞:酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂;耐高溫強腐蝕;應(yīng)用
1、 前言
我國是以燃煤為主的國家,粉塵、二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOx)我國大氣的主要污染物。這種能源結(jié)構(gòu)決定了:在20世紀(jì)50年代的工業(yè)化初始發(fā)展階段,全國煤炭消耗量為2000-10000萬噸,二氧化硫的排放量為50-200萬噸;在60-70年代的工業(yè)化第二階段,煤炭消耗量為1000-45000萬噸,二氧化硫的排放量為300-700萬噸;在工業(yè)化第三階段,煤炭年消耗量達80000萬噸,二氧化硫的排放量為900-1500萬噸;同時在燃煤過程中產(chǎn)生相當(dāng)量的氮氧化物,如2000年我國燃煤電廠的NOx的排放量達到290萬噸。因此我國的能源結(jié)構(gòu)特點導(dǎo)致了較多的重腐蝕情況,形成了酸雨等污染情況,因此尤其是燃煤電廠中,對于二氧化硫或氮氧化物的防治是勢在必行,目前國內(nèi)外較為有效的手段是煙氣脫硫(FGD)。
同時,我國的化學(xué)工業(yè)、有色冶煉、或其它重工業(yè)的工業(yè)化技術(shù)得到了長足的發(fā)展,由此發(fā)展中的污染和腐蝕也越來越嚴(yán)重,如在鈦白粉工業(yè)、制酸工業(yè)、有色金屬冶煉中;同時工業(yè)結(jié)構(gòu)中污染較重的工業(yè)所占的比例也較大。
以上各種情況中,均會涉及到高溫條件下的強腐蝕情況,根據(jù)腐蝕介質(zhì)的特點,國內(nèi)較多生產(chǎn)廠家較多的采用非金屬材料等手段如玻璃鋼來解決防腐蝕問題。而在耐高溫強腐蝕場合,高交聯(lián)酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂玻璃鋼的應(yīng)用引人注目。
2、 酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂簡介
酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂是采用高環(huán)氧值、多官能的酚醛環(huán)氧樹脂與甲基丙烯酸反應(yīng)而成,主要用于存在溶劑、氧化性介質(zhì)和高溫?zé)煹仁饽透g性環(huán)境,玻璃鋼在高溫條件下樹脂具有高的強度保留率。特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu)賦予了該樹脂獨特的理化特性:①樹脂具有非常高的熱變形溫度(達150℃),并具有良好的力學(xué)性能;②樹脂的高交聯(lián)密度使其具有良好的耐溶劑性;③能耐各種氧化性介質(zhì),如雙氧水、濕氯氣、二氧化氯等;④良好的粘接性,包括與碳鋼、PTFE等基材。表1是898酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂與其它同類樹脂的比較。
表1 酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂的比較
|
國外某知名產(chǎn)品 |
898乙烯基 |
|
典型值* |
實測值 |
||
熱變形溫度(HDT) ℃ |
149-154 |
137 |
150 |
抗拉強度Mpa |
85 |
59 |
72 |
抗拉模量Gpa |
3.6 |
3.6 |
3.5 |
斷裂延伸率% |
3-4 |
2.1 |
2.6 |
彎曲強度Mpa |
131 |
116 |
112 |
彎曲模量Gpa |
3.8 |
3.9 |
4.1 |
沖擊強度KJ/m2 |
2-4 |
2.0 |
2.0 |
*:國外產(chǎn)品典型值測試方法是按ASTM標(biāo)準(zhǔn)進行的,而實測值是按中國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB)檢測的。
從上表可以看出:由于采用不同測試標(biāo)準(zhǔn),測試結(jié)果相差很大,在同等測試標(biāo)準(zhǔn)(國標(biāo))下,898酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂的力學(xué)性能與國外產(chǎn)品相近,某些指標(biāo)(如熱變形溫度、抗拉強度及斷裂延伸率等)還要好一些。
3、 酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂玻璃鋼在高溫下的力學(xué)性能
酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂較多的應(yīng)用在高溫條件下的耐腐蝕場合,如脫硫裝置(FGD)、高溫?zé)焽璧?。在這些高溫應(yīng)用場合中,對樹脂的要求較高,尤其是樹脂玻璃鋼在高溫條件下的力學(xué)強度保留率,因為樹脂玻璃鋼在較高的使用溫度下,會發(fā)生力學(xué)性能的損耗,若按室溫條件下的力學(xué)強度進行設(shè)計就可能會導(dǎo)致玻璃鋼制品的失效,因此,樹脂的高溫性能指標(biāo)對于產(chǎn)品的設(shè)計是非常重要的。表2和表3 是898酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂玻璃鋼高溫力學(xué)性能的測試結(jié)果,測試方法按GB9979-88進行,其中積層板采用6層450g/m2短切纖維氈手糊而成,樹脂含量達70%,積層板的厚度為6mm,所有試樣均經(jīng)過充分的后固化處理。
從表2中可以看出,898樹脂制作的玻璃鋼在150℃時仍保持著良好的力學(xué)性能。
表2 898樹脂玻璃鋼的高溫力學(xué)性能
特性 |
單位 |
測試溫度(℃) |
樹脂積層板 |
保留率(%) |
抗拉強度 |
Mpa |
25 |
127.5 |
100 |
65 |
127.6 |
100 |
||
100 |
127.5 |
97.5 |
||
120 |
124.0 |
97.2 |
||
150 |
118.1 |
92.6 |
||
175 |
86.1 |
67.5 |
||
抗拉模量 |
Gpa |
25 |
12.1 |
100 |
65 |
12.3 |
102 |
||
100 |
12.1 |
100 |
||
120 |
12.1 |
100 |
||
150 |
7.5 |
62.0 |
||
175 |
5.6 |
46.3 |
||
彎曲強度 |
Mpa |
25 |
165.4 |
100 |
65 |
168.8 |
102 |
||
100 |
166.1 |
101 |
||
120 |
165.4 |
100 |
||
150 |
144.7 |
87.5 |
||
175 |
55.2 |
33.4 |
||
彎曲模量 |
Gpa |
25 |
8.8 |
100 |
65 |
8.3 |
94.5 |
||
100 |
8.1 |
92.1 |
||
120 |
7.5 |
85.2 |
||
150 |
5.9 |
67.1 |
||
175 |
3.7 |
42.1 |
表3 連續(xù)高溫下的898樹脂玻璃鋼彎曲強度保留率
溫 度 |
彎曲強度保留率 |
|||
7天 |
90天 |
180天 |
365天 |
|
200℃ |
103% |
83% |
72% |
63% |
175℃ |
100% |
101% |
87% |
76% |
150℃ |
102% |
97% |
95% |
86% |
注:表3中的數(shù)據(jù)表示經(jīng)連續(xù)高溫放置后的彎曲強度保留率,以25℃下的彎曲強度為100%。
4、 酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂的耐腐蝕性
特有的化學(xué)結(jié)構(gòu)賦予了樹脂優(yōu)良的耐腐蝕性能,我們的試驗結(jié)果和現(xiàn)場掛片試驗證明了這一點。我們根據(jù)試驗掛片的強度保留率、表觀、硬度保留率、色澤變化和增失重等綜合情況判斷樹脂是否耐某個特定的腐蝕條件。表4是898酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂的耐腐蝕情況。
表4 898酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂的耐腐蝕性能
介質(zhì) |
濃度 |
推薦使用溫度 |
介質(zhì) |
濃度 |
推薦使用溫度 |
冰醋酸 |
100% |
40 |
雙氧水 |
35% |
65 |
鹽酸 |
37% |
50 |
濕氯氣 |
- |
110 |
硫酸 |
75% |
50 |
SO2(氣) |
- |
120 |
四氯化碳 |
100% |
80 |
SO3(干) |
100% |
150 |
氯乙烷 |
100% |
25 |
煙道氣 |
- |
175 |
氯苯 |
100% |
40 |
CLO2 |
- |
80 |
氯芐 |
100% |
25 |
硝酸 |
40% |
25 |
甲苯 |
100% |
50 |
硝酸煙氣 |
60% |
80 |
二甲苯 |
100% |
50 |
氫氟酸 |
20% |
30 |
5、 耐高溫強腐蝕場合中的應(yīng)用
5.1耐高溫強腐蝕場合的應(yīng)用優(yōu)勢
在各種高溫條件下的重腐蝕場合,酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂制作的玻璃鋼,與金屬材料相比,重量較、比強度高、耐瞬時超高溫性能,因此在相關(guān)領(lǐng)域中得到應(yīng)用。
5.1.1耐腐蝕性能
由于酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂的高交聯(lián)密度與高的熱變形溫度特點,使樹脂的耐蝕性能較好,如8mm的普通碳鋼在濃度為0.1% 的二氧化硫潮濕環(huán)境中,只需1-3個月即可腐蝕透,而6mm防腐蝕層的玻璃鋼制品則可保持10年的使用壽命。
5.1.2耐熱性能
在各種高溫應(yīng)用場合,如在濕法脫硫工藝中,混合氣體在進口的溫度在160-180℃左右,系統(tǒng)中的部件又要承受瞬間的溫度交變,潛在的熱破壞和產(chǎn)生的強腐蝕性副產(chǎn)品導(dǎo)致人們選用一些昂貴價格高鎳合金等結(jié)構(gòu)材料。而酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂由于具有較高的熱變形溫度,玻璃鋼制品可以成功替換一些金屬制件,玻璃鋼脫硫塔可用于更高的溫度,壽命更長,也更可靠。
5.1.3耐磨蝕性能
可以通過加入適當(dāng)?shù)哪湍?、耐蝕填料來提高玻璃鋼的耐磨性,因此在腐蝕環(huán)境中的玻璃鋼耐磨性能優(yōu)于鋼材。
5.1.4玻璃鋼的價格優(yōu)勢
根據(jù)設(shè)備的尺寸和類型,玻璃鋼的造價約是高鎳合金的造價的1/3。直徑為4米的玻璃鋼吸收塔造價僅是高鎳合金包覆吸收塔的一半。
5.2應(yīng)用案例
898酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂由于其優(yōu)良的力學(xué)性能,使其在國內(nèi)外的眾多高溫強腐蝕條件中得到應(yīng)用。
5.2.1 150℃長期使用條件下的強酸尾氣裝置: 該甲方工廠生產(chǎn)過程中,排放的尾氣中含有硫酸廢氣、二氧化硫、氯化物和氮氧化物等復(fù)雜的強腐蝕介質(zhì),長期使用溫度為150℃,偶爾作用溫度達到180℃。該公司原來采用進口的不銹鋼制作,成本較高,但防腐蝕性能不太理想,幾乎每年都要進行維修。后改用898酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂,已使用近2年未出現(xiàn)異常。
5.2.2脫硫裝置:近期在一濱海的火力發(fā)電廠的玻璃鋼脫硫裝置中得到成功應(yīng)用。該裝置最高使用溫度達到150℃左右,玻璃鋼制造廠對國內(nèi)外幾家乙烯基樹脂供應(yīng)商的產(chǎn)品進行了測試和綜合評價,最終選定了898酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂,廠家認為,該樹脂具有優(yōu)良的耐蝕和耐溫性的同時,工藝性也相當(dāng)好。
5.2.3 含濕氯氣的碳鋼內(nèi)襯:在該工程中,要求對于金屬槽蓋進行防腐處理,長期使用溫度達130℃,偶爾作用溫度達150℃,又含有濕氯氣的強腐蝕環(huán)境,原來該廠采用316L號不銹鋼進行防腐蝕,但不到一年金屬表面就嚴(yán)重腐蝕,在應(yīng)用898樹脂作內(nèi)襯防腐處理后,使用已近12個月未有發(fā)現(xiàn)表面腐蝕,使用情況良好。
5.2.4在智利一銅礦冶煉廠:在該公司的脫硫裝置和高溫?zé)焽柚芯捎?span>898樹脂,使用情況表明,898乙烯基樹脂的耐高溫性能和耐腐蝕性能良好。
5.3應(yīng)用中的注意點
根據(jù)我們的實際應(yīng)用經(jīng)驗,樹脂在高溫條件下使用時,對于玻璃鋼制作中的每個細節(jié)都應(yīng)該給以充分的注意,包括結(jié)構(gòu)層樹脂選擇、增強材料的選擇等。
5.3.1 在含氟介質(zhì)的條件下,增強材料不應(yīng)該選用玻璃纖維,此時應(yīng)該選用碳纖維或者其它能耐高溫的有機纖維。
5.3.2結(jié)構(gòu)層樹脂的選擇一定要注意樹脂高溫下的力學(xué)性能,應(yīng)該選擇耐溫性能較好樹脂,以保證玻璃鋼在高溫使用條件下應(yīng)有的力學(xué)強度。在高溫玻璃鋼煙囪的設(shè)計中,應(yīng)根據(jù)不同溫度段要求選用相關(guān)的結(jié)構(gòu)層樹脂以降低制作成本。